Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Макарова Л.Г. Синтетические методы в области металлоорганических соединений ртути
 
djvu / html
 

120 РЕАКЦИИ РТУТНООРГЛНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИИ
в случае серы, селена, теллура и галоида ртуть связывается избытком этих элементов
R ,Hg 2Те -» R,Te HgTe,
X2
Металлы Си, Ag, Аи, редкие земли, Ti, Zr, Hf, V, Nb, Та, Cr, Mo, W, U, Mn, Ma, Re, Fe, Co, Ni, Pa, Rh, Pd, Os, Ir, Pt и по всей видимости Са, Sr, Ba, Ra, Sc, Y не способны к рассматриваемого типа реакции. Нагревание диарил-ртути (соответственно диаралкилртути) с некоторыми из них (Pt, Pd)1 лишь катализирует распад RaHg- >R2 Hg, иногда (Pd) резко понижая необходимую для него температуру.
Гораздо менее изученным является переход радикалов с ртутноорганиче-ских соединений в состав молекул восстановителей-неметаллов. Сюда относятся предложенные Несмеяновым и Кочешковым2 реакции хлористого и бромистого олова с R2Hg и RHgX, являющиеся очень удобным методом синтеза оловоорганических соединений типа RaSnX2, а также реакции веществ R2Sn и RsSn - SnR8 с диарилртутью, сопровождающиеся переходом радикалов на атом олова и образованием полных несимметричных оловоорганических соединений R2 Sn R и R3 Sn R .3 Подробности об области применения и условиях проведения этих реакций см. ниже, в соответствующем разделе. Почти не представляет сомнения, что принцип, положенный в основу последних приемов синтеза, должен иметь более общее значение и что вещества, подобные СгС12 или VC12, и другие достаточно сильные восстановители также должны отрывать радикалы ртутноорганического соединения, еизбежной трудностью здесь явится, однако, выбор среды реакции, так как вода и спирты, будучи способны отдавать свой водород под влиянием восстановителя, вероятно, обусловили бы отрыв радикалов R ртутноорганического соединения в виде RH (ср. раздел о реакции ртутноорганических соединений с SnCl2).
Сюда же относится взаимодействие арсенобензола с диэтилртутью, давшее фенилдиэтиларсин и ртуть.4
а) Синтез органических соединений лития и натрия через ртутноорганические соединения
Полнозамещенные ртутноорганические производные жирных и ароматических углеводородов, реагируют с Li и Na с образованием Li- и Na-алкилов и арилов
R2Hg 2Li(Na)-»2RLi(Na) Hg.6 (I)
Для лития так получены этил-,6 п-пропил-,5 фениллитий,5 для натрия - метил-,6 этил-, п-пропил-,8 октил-,5 бензил-,6 фенилнатрий5 7 (ср. 8).
Так как диметилртуть лишь медленно реагирует с металлическим Li с образованием нерастворимого метиллития, выделяющегося по уравнению (I), загрязненного металлом, то метиллитий удобнее получать реакцией двойного обмена растворимого алкиллития с диметилртутью
раств. раств. нераств. раств.
1 Разуваев и К о т о н, пит. работы.
2 НесмеяновиКочешков. ЖОХ 62, 1795 (1930); В. 63, 2496 ( 1930),
3 Несмеянов, Кочешков, Пуз ы рев а. ЖОХ 7, 118 (1937).
4 М i с h а е 1 i s, S с h u 1 t e. В. 14, 1952 (1881); 15, 1956 (1882).
5 S с h 1 e n k, Н о 1 1 z. В. 50, 262 (1917).
6 В u с k t о п. Ann. Chem. 112, 222 (1859).
7 Acree. C. 1903, II, 1905; Am. Chem. J. 29, 588(1903).
8 H i 1 p e r t, 0 r u t t n e r. B. 46, 1679 (1913).
См. также выпуск 1 настоящего издания: «Синтетические методы в области метал-лоорганических соединений металлов I группы».

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 140


Лабораторные методы и промышленная органическая химия