Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Коршак В.В. Методы высокомолекулярной органической химии Т 1 Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений
 
djvu / html
 

80 Полимеризация
Легко полимеризуются Не склонны к полимеризации
СН3 \ С = СН2 СН3 - СИ = СИ - СН3
гц симм. диметилэтилен
изоСутилен С1 \ С = СН2 С1СН = CHG1
1,2-дихлорэтилен
(jl хлористый винилиден
СН2 = С - COOR СН3 - СИ = GHCOOR
I вфир кретоновой кислоты
СН3
эфир метакриловой кислоты
Следует оговориться, что отсутствие способности к полимеризации в чистом виде у того или иного мономера нередко сопровождается способностью к совместной полимеризации с каким-либо другим белее хорошо полимеризующимся мономером. Подробнее этот вопрос будет рассмотрен нами на стр. 260, здесь же упомянем в качестве примера такие соединения, как малеиновая кислота, эфиры малеиновой кислоты, 1,2-дихлорэтилен, трихлорэтилен, тетрахлорэтилен и др. Все эти вещества самостоятельно не полимеризуются и, наоборот, легко дают сополимеры с рядом мономеров.
Дринберг, Толант и Фундылер [471] показали, что с увеличением числа двойных связей в молекуле мономера полимеризация происходит при более низкой температуре. Так, если этиленгликольметакрилат и гли-церилметакрилат полимеризуются только при нагревании, то имеющие более трех двойных связей в молекуле эфиры метакриловой кислоты, как метакрилатпентаэритрита иметакрилатполиглицерина, легко полимеризуются даже при 20 , давая трехмерный неплавкий и нерастворимый полимер. Они установили, что эта низкотемпературная полимеризация протекает, повидимому, через стадию образования перекиси, за счет которой возникают кислородные мостики при переходе в трехмерный полимер [527]. Однако интересно отметить, что накопление двойных связей только до известного предела увеличивает способность к полимеризации, затем имеет место обратный эффект, и полиендикарбоновые кислоты типа НООС-(СН=СН) Г-СООН, так же как и дифенилполиены СвН5-(СН=СП)я.-С6Н6,ужене имеют склонности к полимеризации [528].
У соединений с двумя конъюгировашшми двойными связями наблюдаются зависимости более сложного характера. Прежде всего следует от-мотить, что конъюгированныо двойнып и тройные связи, как правило, более активны, чем одинарные и изолированные связи того же типа. Вместе с этим здесь также отчетливо проявляется влияние числа заместителей, их природы и положения. Достаточно сравнить склонные к полимеризации изомеры типа CH2 = CR-СН = СН2 с более устойчивыми изомерами НСН = СН-СН=СН2 на следующих примерах (в скобках указана относительная скорость полимеризации по отношению к изопрену): Легко полимеризуются Полимеризуются труднее
CFI2 = С - СН = СНа СН3 - СН = СИ - СН = СН2
I 1-метилбутадиен (0,3)
Ljl lg
изопрен (1) GH, = С - СН = СП2 С1 - СН = СП - СН = СН2
1 1-хлорбутадиен (7)
хлоропрен (700)

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660


Лабораторные методы и промышленная органическая химия