Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Коршак В.В. Методы высокомолекулярной органической химии Т 1 Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений
 
djvu / html
 

550
Поликонденсация
Интересная особенность ортодиоксидибензиловых эфиров, подобно орто-фенолоспиртам,-это способность к внутримолекулярной стабилизации за счет образования водородных связей, как, например:
О О -Н
-СН2
J
о-фснолалкоголь
О
ОН
/нк /и / No/ ч/н
\/ Н
п-алкилфенол-о-о -диалкоголь о,о -диоксиднбензиловьш эфир
Вследствие образования таких водородных связей эти соединения оказываются в более устойчивом состоянии, из которого они могут быть выведены лишь применением более высокой температуры и более жесткой обработки, когда они превращаются в трехмеры [109]. Б частности, образованием водородных связей объясняются повышенная твердость и плохая растворимость в щелочи таких смол, которые содержат ортодиоксибензи-ловые эфиры [110, 111].
Фенолосштрты так же легко реагируют с другими спиртами уже при 100 без катализаторов, образуя алкильные эфиры фенолоспиртов [112]. При нагревании фенолоспиртов они способны к реакции внутримолекулярного отщепления воды, приводящего к образованию хннонмстидов [105, 112, 116]
ОН
:
- СН2 - ОН \/
0
О-
I
:-Н
Н20
о-хинонметид
\/ I
СН.-:-
011
о
/Х Н20
\/
СН2 ii-хинонметид
Хинонметиды (метилев[хиноны), по мнению некоторых ученых, играют существенную роль в последних этапах реакции поликонденсации фенолов с формальдегидом, а именно - в стадии перехода фенолформальдегидной смолы в неплавкое и нерастворимое состояние [106, 113, 117, 121]. Феноло-снирты, так же как и продукты их дальнейшего превращения, если они получены при избытке фенола, не обладают способностью к переходу в неплавкое и нерастворимое состояние и носят название новолака. Новолак, по мнению Ваншейдта [82, 203], Петрова [122] и других исследователей [123-133], представляет смесь линейных молекул, построенных по одному общему типу
НОСАСН-АНз (ОН) СН2- • -СвН4ОН.
Таким образом, молекула этих смол содержит в своей основе цепь поли-фениленметила, имеющую гидроксильные группы в фенилъных ядрах.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 551 552 553 554 555 556 557 558 559 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660


Лабораторные методы и промышленная органическая химия