Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Коршак В.В. Методы высокомолекулярной органической химии Т 1 Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений
 
djvu / html
 

Поликонденсация
потому, что в этом случае определенную роль начинает играть процесс-деструкции полимера под влиянием больших количеств мономеров. Что влияние мономеров в этом случае носило чисто каталитический характер, можно видеть из того, что если мономеры заменить камфаросульфокислотой (0,5%), то наблюдается еще более заметный рост цепи в соответствии с тем, что камфаросульфокислота, являясь более сильной кислотой, более активна каталитически. Но и в этом случае, спустя некоторое время, происходит остановка роста цепи, которая вызывается улетучиванием или химической инактивацией мономера или специально прибавленного катализатора.
Совершенно понятно, что влияние этого фактора может иметь существенное значение лишь в случае таких реакций, которые, подобно полиэтери-фикации, по своей природе нуждаются в обязательном содействии катализаторов или в которых эту каталитическую функцию могут выполнять исходные мономеры.
4. Достижение равновесия с выделяющимся низкомолекулярным продуктом реакцгьи
Это четвертый фактор, приводящий к обрыву цепи. Он играет существенную роль постольку, поскольку равновесным будет данный процесс. В случае равновесного процесса удаление низкомолекулярного летучего продукта вызывает сдвиг равновесия в сторону образования полимера. Поэтому для завершения реакции весьма полезно применение пониженного давления (см. стр. 527). Если же удаление низкомолекулярного продукта реакции по тем или иным причинам не имеет места, то устанавливается равновесие, и процесс поликонденсации приостанавливается, происходит остановка роста цепи. По этой причине для получения высокомолекулярного продукта весьма существенна полнота удаления низкомолекулярпого продукта, как это было показано в случае полиамидов Рафнковым и Кор-шаком [43]. Подробнее вопрос о влиянии полноты удаления низкомолекулярного продукта рассмотрен ниже (см. стр. 521).
Е) СВОЙСТВА ВАЖНЕЙШИХ ИСХОДНЫХ ПРОДУКТОВ ДЛЯ РЕАКЦИИ ПОЛИКОНДЕНСАЦИИ
В табл. 109 приведены свойства важнейших исходных продуктов, применяемых в реакции поликондонсации.
Ж) КИНЕТИКА ПОЛИКОНДЕНСАЦИИ
Начало работам но изучению кинетики поликоиденсациоиных процессов было положено классическими исследованиями Меншуткина по измерению равновесия скоростей этерификации различных спиртов карооыовыми кислотами. Одним из объектов, исследованных Меншуткиным [1] в 1881 г., была реакция этиленгликоля с янтарной кислотой. Он нашел, что через 1 час прореагировало 45.56% исходной кислоты, а через 340 час. 54,79%, и при этом было достигнуто состояние равновесия. Константа скорости оказалась равной 0,6555. Кинетика поликонденсаций гликоля с фталевым ангидридом была изучена Максоровым [2], данные которого приведены в табл. НО (см. стр. 515).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 511 512 513 514 515 516 517 518 519 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660


Лабораторные методы и промышленная органическая химия