Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Коршак В.В. Методы высокомолекулярной органической химии Т 1 Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений
 
djvu / html
 

•490
Поликоиденсация
3, Алкоголиз
Кинетика алкоголиза полиэфира, полученного из декаметиленгликоля и адипиновой кислоты, была исследована Флори [46], который нашел, что алкоголиз этого полиэфира под действием небольших количеств спиртов или гликолей протекает как реакция первого порядка. Гликолиз полиэфира из адипиновой кислоты и этиленгликоля был изучен Коршаком и Голубевым [32]. При этом оказалось, что степень деструкции полиэфира прямо пропорциональна количеству взятого в реакцию гликоля.
Реакция, протекающая при этом, представляет переэтерификацию
------О - (СН2)20 -- СО(СН2)4СО - •
Н - - О(СН2)2ОН
-0(СН2)аОН 1Ю(СН2)2ОСО(СН2)4СО-
Флори [45] указал на возможность обменной реакции этого же типа между различными молекулами полиэфиров. На примере двух образцов нолидекаметиленади- SODO\ пината с различным молекулярным весом он показал, что при их совместном нагревании
4
6 час.
ZO
W ВО SO WO Мол, %
Рис. 113 Кинетика алкоголиза этил-стоарата цотиловым спиртом [38[
1 - при 184 беги катализатора 2-при 184 с цетилатом натрия; 3 - при 250 без катализа-тора; 4 -при 123 с серной ки-лотой; 5- при 169 с серной ки:лотой- в -при 184 с серной кислотой; 7 - при 250 с цетилатом натрия
Рис. 114. Алкоголю полиэфира цс-тиловым спиртом [42]. Зависимость молекулярного веса от количества деструктирующого агента (мол. %). Изменение мол. веса: 1 - по вязкости; 2 - вычисленного
происходит падение вязкости, вначале быстро и под конец медленно, до некоторого постоянного значения, соответствующего равновесию. При этом длинные молекулы исчезали вследствие следующей реакции обмена цепей:
• - 0(СН2)100 - СО(СНа)4СО - 0(СН2)100 -
------Ь НО(СН2)10ОСО(СНа)4СО - •
НО(СН2)100--------
->--------0(СН2)10ОСО(СНа)4СО
.
0(СН8)10ОСО(СНа)4СО-------
Кинетика алкоголиза на примере взаимодействия отилстоарата с цети-ловым спиртом была исследована Коршаком и Виноградовой [38]. Они

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 491 492 493 494 495 496 497 498 499 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660


Лабораторные методы и промышленная органическая химия