Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Коршак В.В. Методы высокомолекулярной органической химии Т 1 Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений
 
djvu / html
 

468 Поликонденсация
Механизм гидролиза диэтилдиэтоксисилана и синтез полимеров из него был описан Андриановым [166] в 1946 г. При гидролизе диэтилдиэтоксисилана удалось получить полимеры с молекулярным весом, достигавшим 21400 [167.1. Интересной особенностью аллилтриэтоксимоно-силана, как это показал Андрианов, является наряду с процессом поликонденсации, протекающим при действии воды, также и наличие способности к полимеризации при воздействии перекисей, благодаря чему получается продукт, содержащий наряду со связями Si-О также и связи С-С [160].
Поликонденсация этилтриэтоксисилана [168]
В круглодопную колбу емкостью 0,25 л, снабженную обратным холодильником, мешалкой и термометром, помещают 48 г этилтриэтоксисилана и 50 г этилового спирта (75%-ного). Колбу ставят на электрическую баню и при помешивании нагревают, постепенно доводя температуру смеси до 90 . Через 2 часа стеклянной палочкой берут пробу смолы, помещают ее на чистое стекло и наблюдают, образуется ли пленка после испарения растворителя. Кроме того, желательно проследить за изменением вязкости продукта в процессе поликонденсации, что можно сделать при помощи вискозиметра. Процесс поликондеисации обычно заканчивают после 3-4-часового нагревания. Если продукт предназначается для получения лаков или пластмасс, то после окончания реакции продукт помещают в колбу Вюрца и отгоняют спирт до тех пор, пока не получится 35-50%-ный раствор. Для изготовления лака к полученному спиртовому раствору смолы прибавляют пластификатор, для получения же пластической массы его смешивают с наполнителем. Если продукт поликонденсации нужно получить в виде чистой твердой смолы, то удаление спирта необходимо производить под вакуумом при температуре не выше 60 и в отсутствие влаги, так как в противном случае получается смола, нерастворимая в обычных органических растворителях. Кремнийорганическая смола бесцветна, растворима в спирте и в смесях спирта с бензолом, толуолом, ксилолом и т. п. Кремнийорганическая смола при нагревании легко переходит в неплавкое и нерастворимое состояние. Нанесенная на пластинку в виде пленки она теряет плавкость и растворимость при обыкновенной температуре. Выход 25 г.
Полиэфиры поликремневой кислоты [169]
Этерифицированную поликремневую кислоту, растворимую в органических растворителях, приготовляют следующим образом: сначала кислый раствор силиката натрия экстрагируют бутиловым спиртом, затем полученный раствор упаривают под пониженным давлением при помощи азеотрошюй отгонки, удаляющей сначала воду и затем проводящей реакцию этерификации. Полученный раствор бутилполисиликата содержит 0,6 бутоксильных групп на каждый атом кремния и может быть использован для различных технических целей. Из этого раствора можно приготовить эфиры более высококипящих спиртов, как октиловый, додециловый, циклогексиловый и металлиловый, посредством переэторификации.
Реакция диметилдигалогеносиланов с натрием [170]
Реакцию необходимо проводить с расплавленным натрием. Поэтому надо или использовать галогеносилаи, кипящий выше 98 , или проводить реакцию в автоклаве при повышенных температуре и давлении. Если реакция проводится при атмосферном давлении, то можно использовать диметилдибромсилан с темп. кип. 112 . Однако более выгодно применять диметилдихлорсилан в закрытом автоклаве. Для каждого опыта берут 400 г металлического натрия, 700 г диметилдихлорсилана (54,9% Clj) и 1 л сухого бензола.
Эти продукты загружают в автоклав емкостью 3 л. Автоклав нагревают и вращают. Температуру поднимают до температуры плавления натрия, затем протекает экзотермическая репкция. Давление быстро поднимают до 15 кг/см и температуру - до 200 . После охлаждения реакционный сосуд снова нагревают в течение 10 час. при непрерывном вращении. Степень завершения реакции, определенную титрованием способного к гидролизу галоида в бензольном растворе, составляет 95- 99,6% Продукты выгружают из автоклава и фильтруют. Па фильтре остаются голубой осадок и избыток натрия. Их прибавляют к смеси ледяной уксусной кислоты

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 461 462 463 464 465 466 467 468 469 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660


Лабораторные методы и промышленная органическая химия