Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Коршак В.В. Методы высокомолекулярной органической химии Т 1 Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений
 
djvu / html
 

i.0 .Полимеризация
ПОСНоСП - ОС) - ГЛЬСН-
-------> ГЮСНаСН - 00 - CHaCHOO- (/.)
I I
CeH6 C.II5
и т, д. до образования полимера I-О - О - СН2СН- 1
L ceHEJn,
представляющего сополимер стирола с кислородом (полимерная перекись стирола).
Реакция кислорода со стпролышми свободными радикалами (стадия 2), вероятно, очень быстрая и приводит к образованию малоактивного иерекис-ного свободного радикала R-О-О - , который крайне медленно реагирует с мономерным стиролом. На ото указывает тот факт, что нормальная полимеризация полностью подавляется кислородом при энергичном перемешивании. Реакция перекисного радикала с молекулой стирола (стадия 3), очевидно, более медленная, чем реакция стирольного свободного радикала с молекулой стирола, так как общая скорость образования полимерной перекиси составляет только около 0,1% скорости нормальной полимеризации. Тем не менее реакция (3) значительно более быстрая, чем реакция (1), которая определяет скорость процесса.
Очевидно, что нерекисный радикал может реагировать только с другой молекулой стирола, хотя радикал, получающийся из такого соединения (стадия 3), может реагировать или с кислородом или с другой молекулой стирола. Таким образом, могут быть образованы, в зависимости от интенсивности введения кислорода, сополимеры всех составов 1306] [см. стр. 329].
Рецептура окислительно-восстановительной полимеризации [300]
Типичная рецептура окислитсиыго-восстанопитольной полимеризации следующая: 20 г мономера, 40 г воды, 0,1 г перекиси бензоила, 0,1 г двойной соли сернокислого аммония и сернокислого жсле.па, 0,1 г сорбозы, 0,1 г пирофосфата натрия, 1 г стеа-рата натрия. Вместо двойной соли сернокислого аммония и сернокислого железа можно брать железоаммиачиые квасцы. Реакцию проводят тан же как в обычной омулы ионной полимеризации.
Как было указано выше, железо может реагировать с перекисью бензоила, причем образуются свободные радикалы. Эти свободные радикалы затем соединяются с мономером, окончательно строя молекулу полимера. Остается узнать, как осуществить контроль над разложением перекиси бензопла, чтобы поддержать равномерную и быструю полимеризацию при низких температурах. Результаты исследования показывают, что поведение этой системы можно описать следующим циклом:
1Д.2 ВОДНЫЙ СЛОЙ 17 3
1 сорбоза J L
(в виде пирофосфатного комплекса) <----------------(в виде пирофосфатного комплекса)
1 III IV
II
Перекись бензоилэ мономерный слой
Fe3
(в виде стеаратл) (в виде стеарата)
свободный радикал

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660


Лабораторные методы и промышленная органическая химия