Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Коршак В.В. Методы высокомолекулярной органической химии Т 1 Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений
 
djvu / html
 

iOO Полимеризация
фосфаты, в результате чего возрастают скорость полимеризации и выход полимера. Кроме того, фосфаты осаждают ионы тяжелых металлов, являющиеся ингибиторами полимеризации.
Кроме этого, рН среды оказывает большое влияние на скорость протекания реакции гидролиза и, следовательно, на выход полимера в случае мономеров, способных омыляться (винилацетат, акриловые и метакрило-вые эфиры, акрилонитрил и т. и. [142]).
Присутствие в водной фазе различных минеральных солей и органических веществ весьма сильно сказывается на скорости полимеризации и свойствах получаемого полимера. Догадкин [200] установил, что присутствие таких катионов, как магний, кальций, алюминий, свинец и цинк, ускоряет процесс; натрий не оказывает заметного влияния, а калий, аммоний и железо замедляют его, медь и марганец препятствуют полимеризации.
Первичные амины (3-нафтиламин, толуидин), так же как и вторичные (дифениламин и особенно пиперидин), в концентрациях, больших чем 0,1%, влияют отрицательно [200] на полимеризацию. Третичные амины (диметиланилин и пиридин) даже ускоряют процесс и улучшают качество полимера. Фенол задерживает полимеризацию.
6. Механизм реакции эмульсионной полимеризации
Механизм эмульсионной полимеризации еще не изучен во всех деталях, и поэтому существует много моментов, требующих объяснения. Однако имеющиеся в литературе данные позволяют нарисовать общую схему превращений.
Догадкин [242], положивший в Советском Союзе начало изучению процесса полимеризации ненасыщенных углеводородов в эмульсиях, считает, что вся масса капель мономера, находящаяся иод влиянием поверхностных сил, является зоной полимеризации. На поверхности раздела фаз возможно преимущественное возникновение цепей.
Штаудингер [206] отмечает преимущество водорастворимых катализаторов, действующих лишь на поверхности раздела фаз и не влияющих на рост цепей, протекающий в объеме капли.
Этот распространенный взгляд, согласно которому процесс полимеризации протекает в капельках углеводородной фазы, несмотря на свою, казалось бы, очевидность, находится в весьма существенном противоречии с некоторыми фактами.
Михайлова и Басе [271] при помощи ультрамикроскопа нашли, что средний радиус частиц синтетических (ДИВИЕИЛЬНЫХ) латексов составляет 0,05-0,07 [г. Близкие данные получили Ардене и Бейшер [272], пользуясь электронным микроскопом. Эмульсии же мономеров по измерениям Юр-женко [273] в случае обычных щелочных эмульгаторов с применением избытка свободного основания обладают средним радиусом частиц 3-4 р.. Такое развитие поверхности раздела (в несколько тысяч раз) трудно объяснить, исходя из представления, что полимеризация протекает в капле или на ее поверхности. При этом необходимо учитывать, что применяемое механическое воздействие на эмульсию весьма слабо, постепенный же переход жидкого мономера в полимер должен препятствовать столь значительному повышению степени дисперсности (на 1-2 порядка).
Фикончер [274] допускал возможность растворения частиц эмульсии в водной фазе при полимеризации. Однако высказывание его не базируется

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660


Лабораторные методы и промышленная органическая химия