Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Коршак В.В. Методы высокомолекулярной органической химии Т 1 Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений
 
djvu / html
 

380
Полимеризация
полимера обрабатывают содой н продавливают через фильтр под давлением. Эту операцию применяют для удаления следов железа, которые могут быть захвачииы-в предыдущих операциях. Было найдено, что небольшие количества желоба ч сыром концентрированном полимере значительно увеличивают скорость разложении и делают невозможной разгонку полимера под вакуумом. Профильтрованный раствор полимера в хлороформе передают затем в обычный эмалированный куб объемом 200 л, в котором отделяют хлороформ, и полимеры, кипящие шике 105и, которые возвращают в хранилище. Профилированный раствор все еще содержит некоторое количество растворенного мономера. Он удаляется из куба вместе с неконденсирующимися газами в аппаратуру для мономера. Оставшийся полимер передают в эмалированный куб, емкостью 45 л, и вновь нагревают до 150 при медленном увеличении разряжения до максимального, даваемого водяным вакуум-насосом; одновременно через полимер пропускают ток воздуха. Эта обработка служит для удаления побочных продуктов и для разложения некоторых наиболее нестойких компонентов. После этого оставшийся полимер охлаждают до 100-125 и выгружают в стальной чаи. При этой температуре полимер представляет собой масло рыжеватоги цвета, затвердевающее в вязкую массу при температуре выше комнатной.
2. Исследование полимеризации в растворе дилатометрическим методом [189J
Обычно рекомендуется метод исследования полимеризации бромирова-нием неизмененного мономера, но этот метод имеет тот недостаток, что реакционный сосуд должен открываться для отбора проб. При чувствительности реакции к влаге это - серьезный недостаток. Очень удобный метод исследования - определение вязкости раствора. Этот метод был испытан в нескольких случаях и было найдено, что там,
Qrflo получаются полимеры сравнительно высокого молекулярного веса, отношение между концентрацией полимера и вязкостью было линейным. В таких случаях невозможно правильно проследить течение реакции по измерениям концентрации в конце реакции.
Поэтому следует отдать предпочтение дилатометрическому методу. Так как полимеризация сильно экзотермична, то температура внутри жидкости может значительно превысить температуру в термостате. Не считая влияния этого фактора на кинетику, такой температурный рост серьезно нарушает точность дилатометрического метода, вследствие термического расширения раствора. Хорошие результаты получаются при применении дилатометров, имеющих форму колец, как показано на рис. 93. Их изготавливают на пи-рекса, пони вмещают примерно 4мл раствора. Вследствие их кольцеобразной формы толщина слоя всюду не более 1 мм, и он хорошо охлаждается термостатной жидкостью. Такая конструкция дилатометра позволяет устранить термическое расширение. Дилатометр помещают жестко н термостат при 25 . Растворы мономера и катализатора помещают в закрытых пробирках в термостат, нагревают до желаемой температуры и затем возможно быстрее смешивают. После этого пипеткой отбирают около 4 мл раствора и быстро вводят в дилатометр. Этим методом дилатометрические записи могут быть получены в течение 1,5 мин. от начала эксперимента. Падение мениска в дилатометрической трубке отмечается очень точно катетометром до 0,01 мм.
Поскольку дилатометры имеют различные вместимости, то в каждом опыте используются несколько различные объемы. Коночное сжатие (Д/г ,)
I/
\
Рис. 93. Дилатометр [189]

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660


Лабораторные методы и промышленная органическая химия