Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Коршак В.В. Методы высокомолекулярной органической химии Т 1 Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений
 
djvu / html
 

Полимеризация
Л) СОВМЕСТНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ВИНИЛЫ1ЫХ СОЕДИНЕНИИ С СЕРНИСТЫМ АНГИДРИДОМ
Следует также отметить, что к совместной полимеризации принадлежат случаи образования полимера посредством присоединения друг к другу молекул двух таких веществ, которые сами по себе совершенно не способны полимеризоваться. Примером подобного типа являются уже упоминавшаяся открытая Солониной реакция взаимодействия двуокиси серы с различными олефинами [1, 2, 128], приводящая к образованию полисульфонов по схеме
х ИСП = СН2 sSOa -> [- RCII - СН2 - S02 - ] х.
Последние имеют следующее строение:
000
II II I.
. . . сн - еи2 - s - сн2 - сн - s - сп - сн, - s - ...
I II I II . II
R О НОИ О
Подобная реакция гетерополимеризации изучена Ушаковым [217] на примере взаимодействия этилцеллюлозы, содержащей небольшое число адлилъных групп, с сернистым ангидридом, Солонина [1] впервые обнаружил, что сернистый ангидрид образует с диаллиловым и аллилотидо-вымэфирами белые вещества, оказавшиеся полисульфонами. Образование полисульфонов происходит в результате цепной реакции, которая инициируется перекисями [163, 218]. Полису льфоны отличаются большой устойчивостью к действию окислителен [219] (концентрированная азотная кислота, бром и т. п.). Различные олефины образуют полпсульфоны не одинаково легко. Так, этилен и его гомологи (пропилен) реагируют только в присутствии перекисей и образуют весьма высокомолекулярные продукт],.. Более легко реагируют с сернистым ангидридом бутадиен и его гомологи. Олофины изостроеиия менее активны и дают низкомолекулярные продукты [150, 220]. Цпклогекссн образует также не особенно высокомолекулярный полисульфон. Олефины, содержащие в молекуле отрицательные заместители, как, например, винилхлорид или эфиры акриловой кислоты, не образуют полисульфонов [221]. Реакция соиолимеризации олефи-нов с сернистым ангидридом инициируется также при действии света, с длиной волны не более 3800 А [53]. Реакция сополимеризации олефинов с сернистым ангидридом протекает по радикальному механизму, и потому ее инициируют различные окислители, перекиси и т.н., а фенолы (пирогаллол) являются ингибиторами [53, 222]. Кроме олефинов для получения полисульфонов можно применять также и ацетиленовые углеводороды.
Совм..стная полимеризация винилацетилена с сернистым ангидридом [115]
30 ч. випилацотилрна полимеризуют с 30 ч. жидкого сернистого ангидрида при 210 под давлением. В результате получают легкий коричнево-желтый порошок.
Было найдено, что бромтрихлорметан при освещении светом может вызывать сонолимеризацию сернистого ангидрида и олефинов. Длина цепи полимера зависит от отношения между концентрациями бромтрихлорметана

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660


Лабораторные методы и промышленная органическая химия