Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Коршак В.В. Методы высокомолекулярной органической химии Т 1 Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений
 
djvu / html
 

260 Полимеризация
преном, дихлорстиролом [4]. п-Хлорстирол не дает сополимера с винил-ацетатом [16].
Иногда наблюдается, что мономеры, не дающие сополимера в одних условиях, в других условиях образуют сополимер. Так, бутадиен и акриловые эфиры в блоке не дают сополимера, а в эмульсии такой сополимер легко получается [171. Бутадиен с метилметакрилатом дает сополимер в эмульсии и не вступает в сополимеризацию в паровой фазе [18 . Точно так же метилметакрилат и метялизопропенилкетон легко дают сополимер в •блоке, а при полимеризации в эмульсии получается только полиметилмет-акрилат [19].
Принципиально можно считать, что из мономеров одинакового типа всегда можно получить сополимеры. Так, в группах сложных виниловых или акриловых эфиров всегда образуются сополимеры как отдельных представителей внутри каждой из этих групп, так и представителей другой группы. Так, винилхлорид и винилацетат образуют сополимеры при любом соотношении компонентов. Сополимеризация сложных виниловых эфиров любых органических кислот друг с другом также не вызывает затруднений. Так, винилацетат образует сополимер даже с винил-стеаратом. Такая же картина наблюдается и в группе акриловых эфиров. Легко получаются сополимеры эфиров высших и низших спиртов, а также сополимеры акрилонитрила, или акриламида и сложных акриловых эфиров. Стирол легко дает сополимеры с дивинилбензолом, замещенными в ядре стиролами, эфирами акриловой кислоты, винилнафталином, винил-кетонами, бонзальацетоном, но не дает сополимера с винилацетатом и другими сложными эфирами винилового спирта. Только при введении третьего компонента можно получить такой сополимер. Так, легко соноли-меризуютсн стирол, винилацетат и метилакрилат. В данном случае рост цепи происходит таким образом, что компоненты, не сочетающиеся друг с другом, разделены звеньями, с которыми они могут связываться. Особенно важной является способность стирола давать сополимер с бутадиеном. В сополимеризацию, повидимому, могут вступать также и полимеры. Так, можно полимеризовать виниловые эфиры в присутствии поливинилового спирта или его ацеталей. Можно, невидимому, производить сочетание ряда мономеров с каучуком [20].
С другойстороны, как уже отмечалось, многие, не способные к полимеризации соединения легко вступают в совместнуюиолимеризацию с другими веществами. Так, например, эфиры малеиновой кислоты сополимеризуются со стиролом [21]; Вагнер-Яурегг [22] обнаружил, что стильбен и малеи-новый ангидрид дают сополимер, несмотря на то, что в отдельности ни тот ни другой не способны к полимеризации. Он предложил называть этот процесс «гетерополимеризацией». Лосев и Тростянская [23] наблюдали совместную полимеризацию метилвинилового эфира с акрилатами и ма-леиновым ангидридом. Шостаковский [24] нашел, что винилэтиловый эфир дает сополимер с хлористым винилом под влияцием перекиси беизоила, хотя в чистом виде винилэтиловый эфир нечувствителен к действию перекисей и способен полимеризоваться только при наличии кислот или хлоридов металлов.
Влияние строения мономера на его реакционную способность в реакции совместной полимеризации было выяснено рядом исследователей. Установлено, что конкуренция различных мономеров в их реакции сданным радикалом определяется их стабильностью, полярностью и стереохимическими •факторами. В тех случаях, когда в качестве 2-го мономера берется 1,2-ди-замещенный этилен, наблюдается очень низкая константа скорости в реакции сополимеризации с таким мономером. В каждом случае, включающем

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660


Лабораторные методы и промышленная органическая химия