Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Коршак В.В. Методы высокомолекулярной органической химии Т 1 Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений
 
djvu / html
 

200 Полимеризация
Вызов [32], Лурье и Игнатюк [33], а также Догадкин [34] с сотрудниками: показали, что те же самые инициаторы, которые полимерпзуют бутадиен, полученный по Лебедеву из спирта, не действуют на бутадиен, полученный из керосина. Это, вероятно, происходит из-за следов специфических загрязнении, присутствующих и каждом из :>тих продуктом. Точно так же 2-этил-, 2-амил- и 2-п:юпропилбутадиены не полимеризуются, если они получены дегидратацией соответствующих спиртом. Если же эти диены получены пиролизом ацетильных производных этих спиртов, то они все полимеризуются доиолыю хорошо [35]. В течение 24 час. и эмульсии процент полимеризации составляет 82,0; 07,0 и 40,0%, соответственно.
Различные примеси по-разному влияют на полимеризацию [30, 371, Так, парафины, циклопарафипы, метилаллен и простые гомологи ацетилена но оказывают никакого или почти никакого влияния на сополиме-ризацию изопрена и стирола. Моноолсфипы большей частью мало снижают скорость полимеризации в эмульсиях. Однако некоторые олефипы, содержащие аллильную группировку, как, например, З-метилбутен-i, димер изопрена и димер 1,3-пентадисна, оказывают заметное замедляющее действие. К замедляющим веществам принадлежат пиперилеп, винил ацетилен и сероуглерод. Особенно сильные замедлители: 1,4-пентадиен, циклоцентадиен, димер бутадиена и низшие меркаптаны. Лри этом наблюдается, что чем больше замедление полимеризации, тем меньше молекулярный вес получаемых полимеров. Добавка готового полимера к мономеру приводит к его полимеризации, позволяя снизить температуру реакции и количество инициатора, а иногда и полностью его заменить, как, например, в случае акриловых или метакриловых эфироп.
Для изучения влияния различных примесей на скорость полимеризации смеси бутадиена и стирола была изучена полимеризация этой смеси при добавлении различных количеств 19 возможных примесей [38]. Следующие добавки в количестве 1% или меньше (от мономера) не оказывают влияния на скорость реакции при эмульсионной полимеризации: этилбензол, о-ксилол, фенилацотилон, метилфенилкарбипол, ацетофеноп, ацстальде-гид, пропилен, аллеи, изопрен и этилацетилен. Бутилен и пентен показывают некоторое снижение скорости полимеризации при содержании до 1%. Более высокое содержание этих соединений ведет к заметному снижению выхода полимера. Выход полимера резко снижает добавка 1,4-пента-диена и менее заметно -добавка 1-вшшл-Д3-циклогексена. р-Дивинил-бензол и винилацетилен (1%) имеют незначительное влияние или совсем не влияют па скорость полимеризации, по их присутствие ведет к образованию поперечных связей в полимере (трехмер) [38].
Присутствие следов загрязнений в изопрене, полученном из нефти, имеет огромное влияние на его полимеризацию. Среди этих загрязнений парафины, циклопарафипы и простейшие ацетиленовые углеводороды имеют очень небольшое влияние или совсем его не имеют. Моноолефины имеют небольшое влияние на скорость полимеризации в эмульсии, немного понижая ее. Однако олефипы определенного строения, содержащие структурную группу >С=СП-СП- , значительно сильнее снижают скорость полимеризации. Из того что 1-шптил-Д3-циклогексен или димер бутадиена сильно снижают скорость полимеризации, следует, что исходные мономеры необходимо перегонять непосредственно перед полимеризацией. В совместной полимеризации бутадиена со стиролом в присутствии натрия большое влияние на скорость полимеризации и на молекулярный вес полимера оказывают винилацетилен и ацетальдогид, в присутствии которых почти не происходит полимеризации. Заметное снижение кон-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660


Лабораторные методы и промышленная органическая химия