Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Коршак В.В. Методы высокомолекулярной органической химии Т 1 Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений
 
djvu / html
 

20
Полимеризация
того, что метоксильные группы обладают большей подвижностью вокруг связи С-О и не создают экранирования, как это легко усмотреть из рис. 11, на котором изображена стереохимическая модель 2,6-диметоксистирола.
Еще одним примером чисто пространственного влияния могут служить полифенилированные бутадиены, у которых отрицательное влияние фе-нильной группы проявляется, если она находится в положении 1 и 4, т. е. у тех атомов углерода, которые активны в процессе полимеризации. Если же фенильные группы находятся у 2 и 3-го углеродных атомов, то они не препятствуют полимеризации, так как между этими атомами связь уже. имеется.
Примеры таких соединений приведены в табл. 5.
Таблица 5
Зависимость способности к полимеризации диенов от положения заместителя
Полимеризующееоя соединение
Неполимеризующееся соединение
Ссылка на литературу
Примечание
(-.112
С Н5 С Н5
сн=сн- с=сна
I I
СвН5 С6Н6
сн=сн- сн=сн
С6Н6
С6НБ
сн=с - с=сн
/ I I \
С6Нб С6НВ С6Нб С6Н5
с=сн- сн=сн
<СвН6)2 (СвН5)2
[54] [54] [54] [54] [54] [54]
Дает только димер
Второй вид стереохимического влияния заключается в том, что в некоторых случаях при небольшом числе заместителей последние, не оказывая существенного влияния на протекание первого этапа полимеризации, вызывают далее возникновение напряжения в этой системе, в результате чего имеет место стабилизация активного промежуточного продукта в устойчивый димер или тример того или иного строения [49, 55].
Примеры таких соединений: 1,1-дифенилэтилен, 1,1,2,-трихлорэтилен и др.
Реакция димеризации 1,1-дифенилэтилена под влиянием диметилсулъ-фата была подробно исследована Беловым [56], установившим генетическую связь различных димеров друг с другом. Однако объяснить причины образования различных димеров и отсутствие высших полимеров оказалось возможным лишь на основе стереохимических соображений. Механизм реакции димеризации 1,1-дифенилэтилена можно изобразить следующей схемой [49, 55].

 

1 10 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660


Лабораторные методы и промышленная органическая химия