Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Коршак В.В. Методы высокомолекулярной органической химии Т 1 Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений
 
djvu / html
 

180 Полимеризация
и уравнения (16, г) еле/дует, что
4 Аа.
Таким образом, из экспериментально найденной Медведевым пропорциональной зависимости между i\ и А1. следует, что а = 1/2.
При помощи определенных осмометр ическим методом значений молекулярных весов был рассчитан коэффициент К (уравнение (17, г), а также молекулярные веса других образцов полимеров. Оказалось, что молекулярные веса полимеров [в соответствии с уравнением (16, г)] пропорциональны концентрации мономера и не зависят от концентрации катализатора, что подтверждает пропорциональную зависимость между скоростью реакции и концентрацией катализатора, найденную при исследовании кинетики процесса.
Медведев [243] считает весьма вероятным, что в данном случае инициирование, развитие и обрыв реакционных цепей описываются следующими реакциями:
гнициирспанме:
SnClj 2СН2 = СИ -> SnCl4CHs - СИ - СИ, - СН (19, г)
I I I
с,нв с.н. с,нв
развитие цепи:
SnCl4CH» - СН - СН2 - СН СН2 = СН -» I I I
С,П. С.НВ С6Н5
-> SnCl4CH2 - СН - СНа - СН - СНа - СН
I I I (20,г)
С6П5 С6Н5 C.IJ,
обрыв цепи:
SnCl4CH2 - СН - ........ - СНа - СН -->
-» SnCl4 4 CI.3 - СИ - ........ - СП = СН
I I (21,г)
С,Пв С.НВ
В соответствии с приведенными выше реакциями процесс каталитической полимеризации стирола в присутствии хлорного олова по Медведеву [243] можно представить протекающим по следующей схеме:
Схема I. К, А -\- В-< -АВ - образование комплекса;
Кь
АВ А - • ABA - образование начального активного центра;
KS
ABA -f А > А3В - рост цепи;
Jig
АпВ - Ап В - обрыв цепи, где А и В, соответственно, наличные концентрации стирола и катализатора.
Как видно из схемы 1, скорость образования начальных активных центров пропорциональна концентрации комплекса АВ. В стационарном состоянии концентрация комплекса АВ определяется уравнением:
.ЙГ: (А) (11)

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660


Лабораторные методы и промышленная органическая химия