Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Коршак В.В. Методы высокомолекулярной органической химии Т 1 Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений
 
djvu / html
 

170
Полимеризация
Причину активирующего действия воздуха вполне естественно усмотреть во влаге, содержащейся в нем, так как хорошо известно, что некоторые катализаторы реакции Фриделя- Крафтса активны только в присутствии воды [270].
То, что именно вода в данном случае является активирующим агентом, было доказано экспериментально. Было найдено, например, что
пропускание тщательно осушенного кислорода, азота или атмосферного воздуха через реакционную смесь не вызывает полимеризации, в то время как влажный воздух и влажный азот действуют как возбудители полимеризации [247].
Для того чтобы реак-20 W SO 80 100 120 НО 160 Время, ми//.
а
&-20
I
-80
В/точный ] воздух
rj
Рис. 32. Влияние добавки воздуха на полимеризацию изобутилена [247]
ВлаЖныи воздух
ция полимеризации началась, воздух или увлажненные инертные газы должны пропускаться через реакционную смесь в течение некоторого времени с достаточно большой скоростью. Положительный эффект обнаруживается при пропускании влажного атмосферного воздуха в течение 1 мин.со скоростью 3 л/мин. Однако пропускание того же самого количества воздуха с меньшей скоростью порядка 0,4 л/мин, менее эффективно. Если пропустить в течение 1 мин. через реакционную смесь воздух со скоростью 2 л/мин, при температуре -80 , то иногда этого количества оказывается недостаточно для доведения реакции до конца. Однако обработка добавочным количеством \ воздуха обычно вновь сдвигает реакцию и доводит ее до конца (рис. 33).
Интересно, что влияние второй добавки воздуха обычно сильнее, чем первой,что, вероятно, обусловлено более высокой температурой реакционной смеси при пропускании воздуха вторично.
Прибавление к реакционной смеси небольших количеств воды в виде капель, льда или снега не вызывает полимеризации. Если же смесь изобутилена с ге-
ксаном при-80 обработать влажным воздухом перед добавкой катализатора, то при последующем добавлении катализатора немедленно вызывается полимеризация [247].
Предложена следующая схема реакции для объяснения механизма полимеризации олефинов с бромистым алюминием, которая объясняет описанные выше наблюдения [163]: допустим существование равновесия такого типа:
ВлаЖныи воздух
О 5 10
20 30 Время, мин.
50
Рис. 33. Влияние добавки воздуха па полимеризацию изобутилена [247]
М;
:Мп-С-М,

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660


Лабораторные методы и промышленная органическая химия