Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Коршак В.В. Методы высокомолекулярной органической химии Т 1 Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений
 
djvu / html
 

130
Полимеризация
Изменение количества инициатора оказывает влияние на молекулярный вес полимера а также на скорость реакции (см. рис. 238). Это было показано Страйном [54] на примере полимеризации метилмета-крилата и Поляковым, Павлушиной и Корниенко [55] на примере полимеризации винилацегата.
Существенна также и природа инициатора (подробнее см. стр. 13). Ко-нигсбергер и Саломон [56] нашли, что скорости полимеризации бутадиена, стирола и акрилопитрила в присутствии 1% перекиси бензоила относятся, как 1:500:100000, а в присутствии 1% диазоаминобензола, как 1 : 3 : 25. Па рис. 12 показано, по данным Юрженко, как изменяется
о г t в a w п п if is го гг л ге га зо зг з зе зз
Время полимеризации, часы
Рис. 12. Скорость полимеризации бутадиона-1,3 с различными перекисями при 60 .
( (СН,)аС - О - ОН; г - Кг8208; 3 - перекись Оеилоила; 4 - Вез переписи; и - Н202; 6 - NaBO, [581
скорость полимеризации бутадиена в зависимости от природы инициатора. Влияние природы перекиси, очевидно, определяется, с одной стороны, скоростью ее распада, и, с другой, природой возникающего свободного радикала, активность которого меняется в зависимости от его строении [57, 58].
ХОМИКОБСКИЙ и Медведев [36] исследовали зависимость скорости полимеризации акрилонитрила в водных растворах от концентрации мономера, инициатора (персульфата) и от температуры. При этом они установили, что начальная скорость полимеризации пропорциональна концентрации мономера в степени около 2,5 (постоянной концентрации инициатора) и линейно зависит от концентрации персульфата в области концентрации от 10-2 мг/л, но резко снижается при дальнейшем уменьшении концентрации персульфата. В конце полимеризации в растворе остается около 80% персульфата калия. Полученные результаты Хомикопский и Медведев объясняют тем, что инициирование полимеризации осуществляется посредством образования комплекса из молекул мономера и последующего распада его с образованием двух радикалов.
Скорость реакции полимеризации пропорциональна корню квадратному из концентрации инициатора (рис. 13 и 14)[26, 59,00].
Скорость исчезновения мономера выражается следующим уравнением [61]:
d[M\ I dt

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660


Лабораторные методы и промышленная органическая химия