Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Бутлеров А.М. Сочинения Теоретические и экспериментальные работы по химии Том 1
 
djvu / html
 

90 РАБОТЫ КАЗАНСКОГО ПЕРИОДА
Ввиду этого казалось не лишенным интереса добиться синтетического образования уксусной кислоты путем двойного разложения [соединяя карбонил и метил] и можно было надеяться, что действие цинкметила на метильный и этильный эфиры фосгена приведет к желаемой цели4
ZnCl;
•е-e-cn (.Нз
- -6- - H3Zn = 1 .-9- \А ZnCl.
.зИ5 J
Если бы при этом, согласно предположению Кольбе , которое кажется весьма вероятным, под действием водорода в момент выделения произошел бы переход фосгенового эфира в соответствующие эфиры муравьиной кислоты, то это послужило бы новым доказательством соответствия ролей атома водорода в муравьиной кислоте и метила в уксусной. Результаты опытов, проведенных в этом направлении, сообщаются мною ниже.
Получение газообразного фосгена и его дфиров. Для этой цели наиболее удобным казалось действие пятихлористой сурьмы на окись углерода, однако при пропускании сухой окиси углерода через сильно нагретую хлористую сурьму и затем через алкоголь удалось получить только следы [фосгенового] эфира, т, е. при этих опытах образовывались лишь ничтожные количества хлорокиси углерода. Вследствие этого я был вынужден прибегнуть к непосредственному соединению окиси углерода и хлора, причем я поступал следующим образом. Баллон из белого стекла емкостью около 30 литров наполнялся сухим хлором, который вводился через прямую стеклянную трубку, достающую до самого дна баллона, и после этого герметически закупоривался каучуковой пробкой, снабженной стеклянным краном. Окись углерода была приготовлена из желтой кровяной соли [действием концентрированной серной кислоты]. Если взять не менее 9 частей концентрированной серной кислоты на 1 часть соли, осторожно подогреть и, когда начнется реакция, удалить огонь, то можно очень удобно получить быструю и равномерную струю газа. При меньшем количестве серной кислоты или неосторожном нагревании реакция нередко протекает со скоростью взрыва. - Окись углерода собиралась в газометре, откуда она через систему сушильных аппаратов под давлением водяного столба высотой 4 - 5 футов на солнечном или дневном свету поступала в баллон с хлором. После полного обесцвечивания содержимого баллона [т. е. когда реакция закончилась] в нем находились газообразный фосген и избыток окиси углерода, соответствующий примененному давлению. - Для получения эфира фосген был подвергнут дальнейшей обработке по способу Дюма Б, причем за один прием было получено с 30 литрами газа до 30 гр. чистого этилфосгенового эфира. Данные Дюма об этом веществе в основном подтвердились. Что касается свойств метилфосгенового эфира, то необходимо отметить, что, несмотря на то, что он имел не совсем постоянную температуру кипения, его точка кипения лежала около 73 ; запах метил-фосгенового эфира гораздо резче, чем запах этильного соединения.
Kolbe H., Lehrb., Bd. I, S. 584.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630


Лабораторные методы и промышленная органическая химия