Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Бутлеров А.М. Сочинения Теоретические и экспериментальные работы по химии Том 1
 
djvu / html
 

6JO ПРИМЕЧАНИЯ
ских операций над равенствами; остатки представляют орудие мышления, символ, а не нечто реально существующее» (Меншуткин Н. А., Лекции органической химии, СПб., 1884, стр. 77). Или: «формулы, употребляемые мною, суть сокращенные уравнения образования; группы, в них встречающиеся, произошли от арифметических действий. Эти группы фиктивны, как само собою разумеется. Это лишь условно принятый порядок различения изомеров» (ЖРХО, 1879, 11, 45). Этому в сущности идеалистическому толкованию значения химических понятий Бутлеров и противопоставляет свою точку зрения стихийного материалиста.
7 (К стр. 424). Наст, том, стр 372.
8 (К стр, 424). Очевидно (см. также стр. 426), должно быть: «между В и С».
9 (К стр. 425). Именно на основании того, что химики, якобы, могут знать только прошедшее или будущее, но не настоящее химических соединений, Жерар и его последователи отрицали возможность познания конституции молекул.
10 (К стр. 429). См. Соч., т. II, стр. 57-58.
11 (К стр. 431). Здесь Бутлеров использует аргументацию Менделеева, которую тот применил, обосновывая «заколы замещения» (ЖРХО, 1883, 15, 3).
12 (К стр. 432). См. наст, тол, стр. 383.
13 (К стр. 432). Наст, том, стэ. 101.
14 (К стр. 432). См. прим. 5 к работе 21. 16 (К стр. 432). См. прим. 27 к работе 32.
16 (К стр. 433). Наст, том, стр. 385.
17 (К стр. 433). Наст, том, стр. 343.В этих словах Бутлерова заключается полностью соответствующее нашим современным знаниям определение так называемых тауто-мерных отношений веществ. Первые его высказывания по поводу отношения двух тауто-мерных форм циановой кислоты отг осятся еще к 1862 г. (см. наст, том, стр. 87 и прим. 3 к работе 1Ь) и также полностью созвучны нашим современным представлениям. В 1874 г. в своем специальном курсе органической химии Бутлеров сделал попытку использовать для объяснения тех же явлений предложенную несколько раньше гипотезу Кекуле об осцилляции связей в бензоле; согласно этой гипотезе, кратность связи обусловливается относительным числом ударов или столкновений между атомами (Бутлеров А. М., Алдегиды. кетопы и нитропроизводные жирного ряда. Специальный курс органической химии, читанный в С.-Петербургском университете в 1874 г., СПб., литогр., 1875, с-р. 111-113).
Однако Бутлеров вскоре оценил неудовлетворительность осцилляциопно-механической гипотезы Кекуле в применении не только к явлениям обратимой изомеризации, но также и к ароматическим соединениям, например нафталину (Углеводороды. Специальный курс органической химии. Лекции профессора СПб. университета А. М. Бутлерова, СПб., литогр., 1878, стр. 312). В 1877 и 1885 гг. Бутлеров дает истолкование явлоний обратимой изомеризации, несовместимое с гипотезой Кекуле.
Среди западноевропейских химиков первым обратил внимание на эти явления Вант Гофф (V a n t Н о f f J. H., Ansichten iiber die organische Chemie, Braunschweig, Th. 1, 1878; Th. 2, 1881). В 1883 г. Байер, по поводу своих исследований изатина, выдвинул понятие о псевдомерии, л в 1884 г. Цинке попытался объяснить факт двоякого реагирования ацетоуксусного эфира, отвечающего двум его структурным формулам. Заметка Цинке послужила непосредственным толчком, а упомянутая гипотеза Кекуле - теоретическим основанием для статьи Лаара (L а а г С., Вег., 1885, 18, 648), в которой он ввел термины «таутомерия» и «таутомеры», предложил систематику явлений таутомерии и выдвинул специальную гипотезу относительно их механизма. Основываясь на идеях Кекуле, Лаар предположил, что таутомерия в большинстве случаев обусловливается постоянным механическим колебанием атомов водорода между двумя «зонами соединения» с другими атомами (например, между зонами соединения с азотом и кислородом :в циановой кислоте). Согласно этой гипотезе, существование отдельных таутомеров, представляющих «противоположные фазы интрамолекулярного движения» атомов признавалось невозможным. Впоследствии разработанная Лааром гипотеза была Експерименталыго опровергнута Кнорром и другими химиками, выделившими некоторые «таутомеры» в виде индивидуальных соединений. Наоборот, взгляд Бутлерова на обратимую изомеризацию как на процесс «постоянного распадения и воссоединения продуктов в новом порядке» находит свое воплощение в современных электронных механизмах таутомерии, которые во многих случаях сводятся к диссоциации (распадению) молекул па ионы, перераспределению электронов в образовавшихся ионах и воссоединению последних по новому направлению.
Сам Лаар в частном письме к Бутлерову (Архив АН СССР, Ленинград, ф. 22, он. 2, № 133) признал, что соображения последнего, опубликованные в 1877 г., «по основному содержанию действительно совпадают с гипотезой, несколько шире развитой» самим Лааром. В своей новой статье (Вег., 1886, 19, 730) Лаар уже упоминает

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 611 612 613 614 615 616 617 618 619 620 630


Лабораторные методы и промышленная органическая химия