Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Бутлеров А.М. Сочинения Теоретические и экспериментальные работы по химии Том 1
 
djvu / html
 

410 РАБОТЫ ПЕТЕРБУРГСКОГО ПЕРИОДА
состоящими из прозрачны): призмочек, расходящихся от общего центра.
Состав кислоты установлен ее анализом в свободном состоянии и анализом серебряной соли.
1) 0,2164 гр. кислоты дали 0,4722 гр. углекислоты и 0,2038 тр. воды.
2) 0,2398 гр. серебряной соли, выкристаллизованной охлаждением горячего водного раствора, дали 0,3146 гр. углекислоты, 0,1270 гр. воды и оставили 0,0969 гр. металлического серебра.
В процентах:
Опыты Теория
1 2 для С,Н 0, для C.HuAgO,
0=59,52 35,77 60,00 35,95
И =10,44 5,38 10,00 5,62
Ag= - 40,11 - 40,45
Образование оксоктенола и оксоктиловой кислоты, посредством энергичного окисления изодибутилена, вполне понятно при той формуле строения этого углеводорода (СН3)3С-СН=С(СН3)2, которую я дал на основании продуктов его окиоления хромовой смесью.
Оксоктенол будет очевидно или продуктом окисления, или продуктом гидратации и окисления вместе10. В первом случае происходила бы сначала окись (СН3)дС-СН-С(СН3)2, в которой потом группа СН под-
\/
О
вергалась бы окислению [в группу С(НО)]. Оксоктенолу в таком случае должна принадлежать формула строения (СН3)3С - С (НО) - С (СН3)2.
\ / О
Во втором случае изодибугилен гидратировался бы сначала в изоди-бутол (СН3)3С-СН3-С(НО)(СН3)2, в котором вслед за тем группа СН2 подвергалась бы окислению, превращению в СО. Оксоктенол был бы в таком случае оксикетоном (СН3)8С-СО-С(НО)(СН3)2.
Данных для предпочтения той или другой из этих двух формул оксоктенола пока не имеется11. Во всяком случае оксоктенол является третич-носпиртовым веществом, и это вполне подтверждается ходом его этери-фикации с уксусной кислотой.
Н. А. Меншуткин, которому я приношу здесь за то мою искреннюю благодарность, обязательно принял на себя выполнение этого опыта и сообщил мне следующее о полученных им результатах:
«При этерификации 1-й частицы оксоктенола с 1-й частицей уксусной кислоты, при 155е, найдено:
Продолжительность нагревангя .... = 1 ч. 144 ч. 168 ч. 240 ч. Количество нейтрализованной кислоты в % ...........=0 5,68 7,58 8,36
Начальная скорость не могла быть определена по ее незначительности. Предел близок к 8,36% нейтрализованной уксусной кислоты, хотя для его точного определения н следовало бы сделать еще более продолжительный опыт нагревания.
Полученные цифры с несомненностью доказывают присутствие в окс-октеноле третичной алкогольной группы [С(НО)].

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630


Лабораторные методы и промышленная органическая химия