Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Бутлеров А.М. Сочинения Теоретические и экспериментальные работы по химии Том 1
 
djvu / html
 

330 РАБОТЫ ПЕТЕРБУРГСКОГО ПЕРИОДА
из одной такой частицы в другую. Про это предположение мы (Горяинов и я) сочли возможным сказать, что оно «не опиралось бы на [прочно установленные] аналогии». Я покажу, однакож, далее, что предположение это и не нужно: нет повода непременно рассматривать образование изодибутилена и диамилена как случай взаимного соединения двух частиц углеводород а29.
Для того чтобы выяснить механизм реакции, результатом которой является изодибутилен, очевидно, нужно было познакомиться с химическим строением этого углеводорода и его производных. С этой целью я попытался ближе определить натуру получаемого из него октильного спирта, изодибутола. По характерному камфарному запаху и по легкому расщеплению иодюра с образованием изодибутилена уже представлялось вероятным, что изодибутол - третичный спирт 30, и к тому же заключению привели сделанные с ним опыты.
Реакция Виктора Мейера, т. е. проба получения нитроловой кислоты [из первичных спиртов] или псевдонитрола [из вторичных], дала отрицательный результат. Иодюр C8H17J сильно реагирует на азотистокислое серебро с отделением красных паров 31. Полученный отгон при обработке [на холоду] щелочью, прибавке азотистокислого калия и подкислении серной кислотой не дал оранжевого окрашивания 33; хлороформ, взболтанный с жидкостью, не окрасился в синий цвет. Опыт этот хотя и подтверждает третичность изодибутола, но сам по себе не мог бы считаться вполне доказательным, потому что с высшими спиртами образование ни-троловых кислот и псевдонитролов идет трудно. Третичность изодибутола подтверждается, однакоже, как его окислением, так и строением изодибутилена,- о чем говорится ниже.
Окисление изодибутола произведено было смесью двухромокислого калия и серной кислоты, разведенной двойным количеством воды. Жидкость оставлена была стоять двое суток [при обыкновенной температуре], а потом подвергнута кипячению в течение получаса. Впоследствии, когда я уже ближе познакомился с продуктами окисления изодибутилена, опыт окисления алкоголя был повторен без нагревания, причем взята была более крепкая кислота, а именно 7 ч. серной кислоты на 10 ч. воды, и смесь оставлена при обыкновенной температуре в течение шести суток. Окисление идет нелегко; часть алкоголя оставалась не окисленной и могла быть выделена в довольно чистом состоянии, другая часть подверглась потере воды и дала изодибутилен, который также был выделен и узнан по температуре кипения, удельному весу и другим свойствам. Остальные полученные [при этой реакции] вещества, представлявшие собственно [настоящие] продукты окисления [молекулы изодибутилена], в обоих опытах были совершенно те же, как и при окислении самого изодибутилена; образования вещества С8Н160, т. е. альдегида или кетона, которые могли бы указать на первичную или вторичную натуру спирта,- замечено не было. Для ближайшего определения строения изодибутилена я также прибегнул к [его] окислению как реакции, наиболее обещавшей помочь разъяснению вопроса и притом имевшей то преимущество, что по отношению к окислению аналога изодибутилена, диамилена, уже имелись некоторые результаты благодаря работам Вальца и Шнейдера. Первый, впрочем, далеко не выяснил натуры полученных продуктов, а результаты
Jahrcsber., 1S68, 334.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630


Лабораторные методы и промышленная органическая химия