Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Бутлеров А.М. Сочинения Теоретические и экспериментальные работы по химии Том 1
 
djvu / html
 

250 РАБОТЫ ПЕТЕРБУРГСКОГО ПЕРИОДА
стого изокротила] . Вещество не было, однако, совершенно чисто; определение в нем брома, по способу Кариуса, дало следующий результат:
Из 0,3445 гр. вещества получено бромистого серебра 0,4735 гр. В процентах:
Опыт Теория
для С,Н,Вг
Вг = 58,49 59,26
Значительная часть полученного бромистого изокротила подвергнута была превращению в этил-изокротильный эфир посредством кристаллизующегося раствора алкоголята натрия. Нагревание происходило в запаянных трубках, причем температура случайно возвышалась до 170 .- Отдельные порции того же бромюра запаяны были: 1) с кристаллизующимся раствором алкоголята натрия18, 2) с концентрированным спиртовым щелоком кали, 3) с возможно концентрированным водным раствором едкого кали и 4) с порошком сухого едкого кали. В трубках 1 и 2 не произошло полного разложения при нагревании [в водяной бане] до 100 в течение недели: вещество, осажденное водой из трубки с алкоголятом, было еще тяжелее воды, а из трубки со спиртовым щелоком кали хотя и получилось масло легче воды, но еще заключавшее значительное количество брома, присутствие которого было открыто нагреванием части тела с азотнокислым серебром и азотной кислотой в запаянной трубке. Ни в первой, ни во второй трубках не было газа и не замечалось присутствия летучего углеводорода. В трубке с водным щелоком кали при нагревании в течение нескольких дней не было или почти не было действия ни при 100 , ни при 130 . В трубках с сухим едким кали произошло полное разложение в водяной бане в течение нескольких часов. При открывании этих последних трубок, предварительно охлажденных [до 0 ], выделился газ, горящий не очень светлым пламенем, не производивший осадка в аммиакально-серебряном растворе и не поглощавшийся бромом. Сообщив их с сильно охлажденным приемником и подогревая, не удалось отогнать никакого продукта. Щелочная масса заключала соль летучей кислоты [о которой речь будет ниже] и при растворении в воде отделяла несколько бурого густого масла, не способного улетучиваться сполна и заключавшего смо-лообразное вещество [остающееся при перегонке]. Опыты эти над действием сухого едкого кали мне казались не лишними по отношению к вопросу об образовании кротонилена: можно было предполагать, что бромистый изокротил при нагревании со щелочами в присутствии спирта не дает этого углеводорода только по причине большей склонности к обмену брома на группу (СаН8)0, чем к выделению бромоводорода19, и что эта последняя реакция может совершиться в отсутствие спирта.
Эта температура кипения, вместе с некоторыми другими, напоминает об осторожности, с которою следует руководиться аналогиями, когда влияние химического строения тел не может быть принято в расчет: бромистый винил, кипящий при 23 , и бромистый этил, кипящий при 38 ; йодистый аллил (т. кип. 101 ) и йодистый изо-пропил (т. кип. 89 ); бромистый изокротил (т. кип. 91 ) и бромистый изобутил (т. кип. 92 , по Чапману и Смису),- все, взятые попарно, представляют одну и ту же разность эмпирического состава, но разности их температур кипения крайне различны.- Какое важное влияние имеет строение на летучесть, видно и из того, что изомеры диэтил (т. кип. 1 приблизит.) и триметилформен15 (т. кип. -17 ),- водородистый амил из алкоголя брожения 16(т. кип. около 30 ) итетраметилформен17(т. кип. 9,5а) обнаруживают разность температур кипения приблизительно ту же, которую привыкли принимать для соседних членов в некоторых гомологичных рядах.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630


Лабораторные методы и промышленная органическая химия