Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Бутлеров А.М. Сочинения Теоретические и экспериментальные работы по химии Том 1
 
djvu / html
 

170 РАБОТЫ КАЗАНСКОГО ПЕРИОДА
Принцип химического строения принят уже, под тем или другим названием, большинством химиков-теоретиков, и прежде всего нужно строгое и полное проведение его.
2. Окисление третичных алкогплей
Для первичных алкоголей существуют два случая окисления с сохранением всего количества угля, находящегося и их частице (образование альдегида и кислоты), а для вторичных алкоголей - одна степень такого же окисления (образование кетона). Руководясь этими данными, естественно было ожидать, что третичные алкоголи окажутся вовсе неспособными окисляться без распадения частицы, и действительно, опыт вполне подтвердил такое заключение.
Окисляющим реагентом служил двухромокислый калий (3 ч.) с серной кислотой (1 ч.) и водою. При употреблении этой последней в количестве 2 ч. окисление третичного псевдобутильного алкоголя начиналось уже при нагревании, не доходящем до кипения, и шло довольно энергично. При употреблении 6 ч. воды на то же количество окисляющей смеси реакция была менее сильна, но продукты ее были те же, как и в первом случае. Опыт производился в колбе, снабженной обратно поставленным либихов-ским холодильником. После часового нагревания смесь подвергалась перегонке, причем сначала переходило немного эфирной жидкости, а потом - кислый водный раствор, обладающий явственным запахом уксусной кислоты. Тримэфил-карбинол, употреблявшийся для реакции, был предварительно очищаем раствором двусернистокислого натрия. Во все время реакции, а в особенности при начале, из верхнего конца холодильника отделялось немного углекислоты и горючего газа, поглощаемого бромом. Газ этот - бутилен и, вероятно, представляет видоизменение, обладаю СН2
щее строением С < СН3 29. Состав его узнан был приблизительными эвдио-
I СН8
метрическими пробами и определениями брома в тяжелом маслообразном продукте, который он дает с этим галоидом. Малое количество эфирной жидкости, переходящей при перегонке, после окисления, состояло из неразрушенного тримэфил-карбинола с примесью обыкновенного ацетона, что доказывалось запахом, точкой кипения и получением кристаллов с двусернистокислымнатрием. Находился ли этот ацетон примешанным к три-мэфил-карбинолу, несмотря на его очищение, или образовался во время окисления,- я не мог решить; но ничтожность происходящих количеств углекислоты, бутилена и ацетона, в сравнении со значительным количеством кислот, во всяком случае ручается за то, что все три первые тела были продуктами побочных реакций.
Водная кислая жидкость, нейтрализованная углекислым натром и сгущенная выпариванием, подвергаема была, после прибавления к ней азотной кислоты до слабокислой реакции, осаждению раствором азотнокислого серебра, и полученная серебряная соль, прямо или после кристал-лизовки, служила для анализов. При нагревании с водой большая часть полученных образчиков серебряных солей чернела довольно сильно, так что присутствие в них небольшого количества муравейнокислого серебра должно быть сочтено вероятным. Из концентрированных горячих растворов соль выкристаллизовывалась в мелких игольчатых, неблестящих кристаллах, которые, уже судя по наружности, не могли быть чистым уксус-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630


Лабораторные методы и промышленная органическая химия