Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Автор N.N. Учебные записки Выпуск 151 органическая химия
 
djvu / html
 

50 Н. Д. Зелинский и М. Б. Турова-Поляк
Если некоторые контактные изомерные превращения можно объяснить специфическими свойствами поверхности катализатора, то изомерные превращения циклоалканов, происходящие в присутствии хлористого алюминия, нельзя объяснить тем же способом. В этих случаях роль хлористого алюминия, по нашему мнению, сводится, невидимому, к ослаблению межатомных связей, результатом чего является их разрыв, предшествующий реакции изомеризации. Наиболее вероятно предположение о том, что наблюдавшиеся нами изомерные превращения слагаются в каждом отдельном случае из двух последовательных реакций. Размыкается кольцо исходного углеводорода с образованием богатых энергией свободных радикалов, которые затем, благодаря свободному вращению, принимают положение, благоприятное для замыкания в новое, более устойчивое кольцо, в условиях наших опытов шестичленное.
Мы надеемся, что дальнейшее развитие наших работ в области изомеризации циклоалканов позволит притти к более определенным выводам о механизме этих реакций.
Экспериментальная часть
(Выполнена при участии Н. Ф. Цветковой и Е. Г. Трещовой)
1.Изомеризация циклогексана
Выше было указано, что в 1932 г. нами [5] изучалась реакция изомеризации циклогексана в присутствии бромистого и хлористого алюминия. В результате длительного нагревания реагирующих веществ была получена смесь углеводородов, состоявшая из циклогексана, метилциклопентана и углеводорода с т. кип. 68-70 . Последнему была приписана структура ди-метилциклобутана. Однако этот углеводород в чистом виде выделен не был.
Для исследования продуктов реакции мы пользовались тогда только методом дегидрогенизационного катализа. Имея в настоящее время возможность провести дополнительные исследования методом прецизионной разгонки и методом комбинационного рассеяния света, мы вернулись к этой работе, с тем чтобы точно установить строение и количество углеводородов, получающихся при изомеризации циклогексана хлористым алюминием.
После проведенного в настоящее время исследования мы пришли к выводу, что единственным продуктом изомеризации циклогексана в присутствии хлористого алюминия является метилциклопентан, который в условиях последних наших опытов получался в количестве 24-25%.
Что касается низкокипящей углеводородной фракции (т. кип. 68-72 ), полученной нами в исследовании 1932 г., в которой мы предполагали присутствие диметилциклобутана, то она, очевидно, состояла из метилциклопентана с примесью небольшого количества продуктов распада, которые могли образоваться при длительном взаимодействии галоидных солей алюминия с циклогексаном.
В реакцию был введен циклогексан со следующими константами: т. кип. 79 (745 мм); ti2D 1,4226; cffO.7773. MRD 27,68; С Н12. Вычислено: MRo 27,71. Прибавление хлористого алюминия к циклогексану (1 :3) не вызывало разогревания реакционной смеси. Реакция проводилась в течение 20 час. при нагревании до 77-78 и непрерывном механическом перемешивании.
Выделения газообразных продуктов в процессе работы не наблюдалось. Отделенный от хлористого алюминия продукт реакции был тщательно отмыт, просушен и перегнан на колонке эффективностью 40 теоре-

 

1 10 20 30 40 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380


Лабораторные методы и промышленная органическая химия