Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Автор N.N. Учебные записки Выпуск 151 органическая химия
 
djvu / html
 

40 Н. Д. Зелинский, Р. Я- Левина, Ю. Л . Юрьев, П. А. Акишин и сотр.
таты о работах по крекингу дициклогексила [7] и дициклопентила [8] в присутствии А1С13, а также действию этого реагента на цис-декагидронафта-лин [14] оказались помещенными в таблице раздела «Действие А1С13 на ароматические углеводороды» (.1), причем ссылки на работы в этой таблице перепутаны.
Отметим еще, чтоПинес [13], описывая изомеризацию этил-,н.-пропил-, изопропил-, вторично-и третичнобутилциклопентанов, дает ссылку на работу Е. М. Тарасовой, но не цитирует вовсе работ Н. Д. Зелинского [1], Ю. К. Юрьева и Р.Я.Левиной [6,7,8], а между тем все эти работы явились руководящими для правильного решения проблемы изомеризации пяти-членных циклопарафиновых углеводородов в шестичленные.
В настоящей работе ставилась цель изучить возможность изомеризации пяти- и шестичленных простейших гетероциклических соединений и в связи с этим предварительно сравнивалось изомеризующее дейетвие различных безводных галогенидов металлов - хлористого цинка, фтористого бора, хлористого алюминия, хлорного железа, хлорного олова - на цикло-парафиновые углеводороды. Степень изомеризации (в объемных %) устанавливалась по спектрам комбинационного рассеяния света полученных продуктов реакции. Для определения изомеризующей способности указанных галогенидов были взяты два углеводорода, изомеризующиеся в одном направлении под действием А1С13, но в различной степени и были изучены:
I. Обратимая изомеризация - метилциклопентан циклогексан, в которой состояние равновесия устанавливается при наличии 25% метилцик-лопентана и 75% циклогексана в реакционной смеси
-СН3
A1CI.
(I)
II. Изомеризация этилциклопентана в метилциклогексан - реакция, протекающая под действием хлористого алюминия практически нацело
/Ч-СН3
(II)
-СН2-СН3 А1С1з
Зная теплоты образования ДЯ и энтропии S исходных и образующихся соединений и считая их (в первом приближении) не зависящими от температуры, легко рассчитать константы равновесия для обратимых реакций I и II, а из них - равновесные концентрации, т. е. выходы продуктов реакций [15]
, ь, , , 298,16
lg КР,Т - --
Согласно литературным данным [15], ДЯ и S для компонентов I и II реакций имеют следующие значения: метилциклопентан (ж): Д Н = - 33080 кал/моль; SQ=59,22 кал/моль, град.

 

1 10 20 30 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380


Лабораторные методы и промышленная органическая химия