Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Автор N.N. Учебные записки Выпуск 151 органическая химия
 
djvu / html
 

330 М. М. Ботвиник, С. М. Акаева, В. А. Одинец и В. Г. Яшунский
делены исходные соединения. В щелочной среде наблюдалась конденсация ацетона с 2-фенил-5-оксазолоном с образованием 2-фенил-4-изопро-пилиден-5-оксазолона (II). В опытах с фенилсерином наблюдались аналогичные явления: 2-фенил-5-оксазолон реагировал в щелочной ацетоновой среде с ацетоном (III); в растворе бензола оксазолон вообще не вступал в реакцию.
Были поставлены аналогичные опыты с жирными [5-оксиаминокисло-тами. Серии и р-оксинорвалин нагревались в бензольном растворе с 2-фе-нйл-5-оксазолоном. В обоих случаях реакция не прошла.
В опытах с (3-оксинорвалином было получено желтое кристаллическое вещество с т. пл. 115-120 . Оно не давало нингидринной реакции и реакции с бензойным ангидридом на оксиаминокислоты. Таким образом, полученное соединение представляло продукт конденсации самого оксазолона. По содержанию азота (8,65%), по характеру расщепления водой, слабым раствором щелочи и 10%-ной НС1 оно соответствовало N-бензоил-З-бенз-амино-2,4-дикетопирролидину (IV), который образуется в результате конденсации двух молекул 2-фенил-5-оксазолона:
СН2-СО СН2-СО C.H.CONHCH-СО
11,11 II
N О N О -> СО СН2
\/ \/ \/
с-с6н5 с.свы6 NCOC.HB
Подробнее это соединение исследовано не было.
Подобного рода конденсация 2-фенил-5-оксазолона наблюдалась в очень многих случаях. Так, Бокельхайде и Шрамм [16] нашли, что при действии различных жирных кетонов на гиппуровую кислоту в условиях реакции Эрленмейера образуется М-бензоил-3-бензамино-2,4-дикетопирролидин с выходом 18%. Мы нашли, что при хранении 2-фенил-5-оксазолона с эквимолекулярным количеством триэтиламина в запаянной ампуле при комнатной температуре конденсация идет самопроизвольно, и выход пирролиди-нового производного достигает 54%.
Для того чтобы избежать побочных реакций и повысить реакционную способность оксазолона, были поставлены опыты в растворе ацетона между серином и 2-п-нитрофенил-4-метил-5-оксазолоном с эквивалентным количеством щелочи. Однако и в этом случае реакция пошла по другому направлению. Было получено соединение с т. пл. 210 , отвечающее по анализу димеру 2-п-нитрофенил-4-метил-5-оксазолона. Оно не давало нингидринной реакции и реакции на -оксиаминокислоты с бензойным ангидридом. При нагревании с 0,1 н. щелочью отщепляло п-нитробензой-ную кислоту. Это же самое соединение получалось при взбалтывании 2-«-нитрофенил-4-метил-5-оксазолона в ацетонощелочном растворе. Анализ и поведение вещества заставляют предполагать, что и в этом случае произошла конденсация двух молекул оксазолона:
СН,СН -СО СН8СН -СО NO2C6H4CONHCH-СО
I I II.- I I/н
N О NO ОС С/
Ч/ Ч/ \ / ХСН3
C.C8H4N02 C.C6H4N02 N
02NC6H4CO
Для полного исключения подобных конденсаций были проведены реакции между серином и 2-фенил-4,4-диметил-5-оксазолоном. Предварительные

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 350 360 370 380


Лабораторные методы и промышленная органическая химия