Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Автор N.N. Учебные записки Выпуск 151 органическая химия
 
djvu / html
 

320 А. Н. Бакшеев и Н. И. Гаврилов
аминокислот; причина заключается в невысокой, как правило, растворимости солей аминонитрилов в реагирующем спирте, что приводит только к частичному превращению. Не улучшает положения и применение без-гидроксильных растворителей (эфир, бензол, хлороформ и др.) вследствие нерастворимости в них солей аминонитрилов, однако N-ацилированные иминоэфиры аминокислот таким путем получаются довольно успешно из соответствующих ацилированных аминонитрилов [5].
Хотя соли изоалкилмочевины H2N - С • НС1, формально относя-
щихся к классу иминоэфиров аминокислот, довольно легко получаются из цианамида, спирта и хлористого водорода в достаточно жестких условиях (избыток спирта, повышенная температура [6]), все же, принимая во внимание относительно ббльшую устойчивость и невысокую реакционную способность этих соединении, можно сомневаться в применимости такой методики для синтеза иминоэфиров а-аминокислот. Действительно, попытка получить подобным способом иминоэфир из N-фенилглициннит-рила [7] CeH5NHCH2CN дала очень низкий выход желаемого соединения. Бедность литературных данных по вопросу синтеза иминоэфиров аминокислот заставила нас попытаться осуществить синтез этих соединений.
Наше внимание привлекла работа Курциуса [8], нашедшего, что при обработке хлоргидрата аминоацетонитрила большим избытком насыщенного хлористым водородом этилового спирта самопроизвольно выделяется кристаллическое вещество, которое, как показал анализ, является дихлор-
, гидратом аминоацетиминоэтилового эфира H2N H2 - C -2НС1.
ХОС2Н5
Выход соединения равнялся 45% теории (позднее Фрайденберг [9] смог добиться выхода только 18%).
Стремясь улучшить выход аминоацетиминоэфира, мы нашли, что метиловый эфир по подобной методике получается со значительно лучшим выходом (80%). Однако аналогичное проведение реакции с гомологами аминоацетонитрила в большинстве случаев не приводило к самопроизвольному выделению иминоэфиров из реакционной смеси. Это обстоятельство заставило нас искать метод выделения этих соединений и разрешить вопрос о устойчивости их в реакционной среде.
В результате проведенных опытов выяснилось, что процесс превращения а-аминонитрилов в иминоэфир протекает быстро и полно, и образующиеся соли иминоэфиров довольно устойчивы в избытке насыщенного хлороводородом спирта. Это позволило, применяя абсолютный эфир для выделения образовавшихся соединений из реакционной смеси, получать желаемые соединения достаточно чистыми и с хорошими выходами. Таким путем были получены из соответствующих а-аминонитрилов дихлоргидраты следующих иминоэфиров: аминоацетиминометилового
,
HaNCHaCf (выход 80% от теории; т. пл. 198 - 199 с разд.), ди-
ХОСН3
метиламиноацетиминометилового (CH3)aNCH»C( (выход 79% от
NOCH3 теории; т. пл. 197 - 199 ), диметиламиноацетиминоэтилового (выход

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 340 350 360 370 380


Лабораторные методы и промышленная органическая химия