Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Автор N.N. Учебные записки Выпуск 151 органическая химия
 
djvu / html
 

280 И. Н. Тиц-Скворцова, С. И. Вирезуб и А. И. Леонова
быть применен как растворитель фенола, ибо он не искажает картины превращения последнего.
42 г фенола были растворены в 25 мл бензола. Полученный раствор вводился в реакционную трубку из капельной воронки в стандартных условиях при 500 двумя порциями, с последующей регенерацией катализатора после каждого опыта. Катализат состоял из воды и маслянистого слоя, последний был тщательно промыт 10%-ной щелочью (для удаления из него непрореагировавшего фенола), дважды водой, высушен и разогнан над металлическим натрием.
Полученные результаты даны в табл. 3.
Из катализата был выделен дифениловый эфир в количестве 2,64 г (6,3 % теоретически возможного). Полученный дифениловый эфир при охлаждении кристаллизовался, но при комнатной температуре кристаллы быстро плавились, и определить температуру плавления их не удалось. Ни дифе-ниленоксида (т. пл. 85 , т. кип. 287 ), ни дифенилендиоксида (т. пл. 119 ) в катализате обнаружено не было.
Проведенные опыты показали, что фенол очень стоек в условиях наших опытов, и лишь в незначительной степени идет реакция его дегидратации с образованием дифенилового эфира и воды.
Превращения сернистого аналога фенола-тиофенола-были изучены нами ранее [1 ]. Опыты проводились при 200,300, 400 и 500 . Всегда наблюдалось выделение сероводорода. Во всех опытах из катализатов были выделены бензол, тиантрен и исходный тиофенол. Дифенилсульфид не образуется ни при одной из этих температур.
В табл. 3 приведены данные, полученные при проведении 21,6 г тиофенола над катализатором при 500 .
III. Каталитические превращения дифенилового эфира и дифенилсульфида над алюмосиликатным
катализатором
Катализу подвергался синтетический препарат дифенилового эфира со следующими константами: т. кип. 248 - 250 ; т. пл 29 ; «о2 1,5806; dt>5 1,0770. Определение двух последних констант при температурах, лежащих ниже температуры плавления дифенилового эфира, оказалось возможным благодаря тому, что дифениловый эфир легко получается в переохлажденном состоянии и не кристаллизуется при вышеприведенных температурах. Проба с бромной водой показала, что препарат дифенилового эфира не содержал фенола.
Дифениловый эфир, вводившийся в реакционную трубку из капельной воронки в слегка подогретом состоянии, был проведен над алюмосиликатным катализатором при 200, 250 и 300 . Изучение полученных катализатов показало, что дифениловый эфир не претерпевает при этом никаких изменений. Отрицательные результаты этих опытов можно было объяснить отравлением катализатора парами дифенилового эфира. Чтобы выяснить, не теряет ли катализатор своей активности в присутствии дифенилового эфира, был поставлен специальный опыт. Дифениловый эфир проводился над алюмосиликатным катализатором при 250 , а затем, в тех же условиях, без регенерации катализатора над ним пропускался нониловый спирт. Состав катализата был такой же, как в выше описанном опыте с нониловым спиртом. Выделенный из катализата нонен-1 имел По 1,4170. Следовательно, катализатор сохранил свою активность.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380


Лабораторные методы и промышленная органическая химия