Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Автор N.N. Учебные записки Выпуск 151 органическая химия
 
djvu / html
 

210 К). К. Юрьев и К. Ю. Новицкий
II. Дегидратация некоторых диодов в присутствии окиси алюминия и адюмосиликатного катализатора
В. В. Щекин [46] показал, что дегидратация 1,4-бутандиола протекает с почти количественным выходом фуранидина при простом кипячении дио-ла с алюмосиликатом. Этот способ дегидратации был применен нами к таким диолам, как этиленгликоль, диэтиленгликоль, тиодиэтиленгликоль [47] и диэтаноламин, а также моноэтаноланилин ((3-оксиэтиланилин), и в большинстве случаев с хорошими выходами мы получали соответствующие шестичленные гетероциклы с двумя гетероатомами в 1,4-положении.
Этиленгликоль даже при длительном (18 - 24 час.) кипячении его с алюмосиликатным катализатором не претерпевал дегидратации и при повышении температуры отгонялся в неизмененном виде.
Диэтиленгликоль при длительном кипячении с алюмосиликатом (20% отвеса гликоля) превращался в 1,4-диоксан с очень хорошим выходом (88,5%): дегидратация 0,2 г-мол гликоля при 200 заканчивается в течение 10 час.
Тиодиэтиленгликоль при нагревании с алюмосиликатом давал 1,4-тиоксан (выход 67,5%), и наряду с ним получался 1,4-дитиан:
/СН2 - СН2\
S (СЫаСНаОН)а - S\ )О НаО
СН2 - СН2
/СН2 -
2 S (СН2СН2ОН)2 - . S( / S 2СН3СНО 2Н2О
ХСН2- СН/
К аналогичным продуктам реакции, -но с преобладанием 1,4-дитиана, приводит дегидратация тиодиэтиленгликоля над окисью алюминия при 225 . Такое же течение реакции наблюдалось ранее другими авторами при дегидратации тиодиэтиленгликоля бисульфатом калия [48] или серной кислотой [28, 49]. Попытка получить морфолин дегидратацией диэтаноламина в присутствии алюмосиликата привела к совершенно иному результату: вода отщеплялась от двух молекул аминоспирта, и мы получили диоксидиэтил-пиперазин с выходом в 40% от теоретического:
Аналогичным путем из (3-оксиэтиланилина (также с хорошим выходом) нами был получен N, N -дифенилпиперазин:
СН2СН2ЮНН.Ч 2Н20 /СН2СН2Ч
.............. .............. ;МС,ИБ. - .->C.H5N<
jHHO:CHaCH/ СН2СН
NC,H6
Несомненно, что эту реакцию можно применить для получения соответствующих диарилпиперазинов из замещенных в ядре арилмоноэтаноламинов.
Таким образом, применение алюмосиликата в качестве катализатора дегидратации диолов, содержащих в цепи атом кислорода, серы или имино-группу, приводит к получению шестичленных гетероциклических соединений двумя одинаковыми гетероатомами в 1,4-положении, в чемопреде-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380


Лабораторные методы и промышленная органическая химия