Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Автор N.N. Учебные записки Выпуск 151 органическая химия
 
djvu / html
 

170 А. П. Терентьев и Е. И. Клабуновский
Увеличение длины трубки также повышало величину вращения. Обычно производилось по п (10-25) измерений величин вращения т в обоих направлениях трубки и бралось среднее арифметическое М. Средняя ошибка общего результата [i/7], определяемая по формуле
P tss
(п- 1)
(где /т = т - М), не превышала 0,007 . Нулевая точка прибора определялась как до, так и после измерения.
Процент одной оптически активной формы определялся по формуле
aD..
Ниже рассматривается специфичность (Sp %) - способность катализатора разлагать (или синтезировать) в преобладающей степени одну из компонент рацемата. Специфичность определяется отношением процента активного соединения р в катализате к проценту общего превращения Р, Степень заполнения N поверхности носителя металлом определялась числом атомов катализатора в слое (см. таблицы).
Приготовление катализаторов
Катализаторы состояли из оптически активного носителя - кристаллов дофинейского двойника или пьезо-кварца - и слоя металла (Си, Ni, Ag, Pt, Pd, Al203) на нем. Приготовление катализаторов заключалось: 1) в отборе с помощью полярископа и измельчения кристаллов кварца одного оптического знака; 2) в нанесении слоя металла на порошок кварца (с удельной поверхностью 190 см2) двумя методами: приливанием определенного количества раствора соли металла или путем катодного распыления металлов; 3) в восстановлении катализаторов в токе водорода при 180 - 450 .
Ниже проводится краткое изложение результатов работ по осуществлению асимметрических реакций при помощи этих катализаторов.
1) Деструктивный асимметрический синтез
И зо ме р и з ац и я о киси пропилена.
В. Ипатьев [82] и Неф [83] показали, что окись пропилена претерпевает изомеризацию в ацетон и пропионовый альдегид при пропускании ее паров над А12О3 при 250 или просто через трубку, нагретую до 500 .
В нашей работе было показано, что изомеризация протекает также и над металлическими катализаторами Си, Ag, Pd при сравнительно низких температурах: 150 - 300 .
Асимметрическая изомеризация рацемической окиси пропилена проводилась в циркуляционной системе в токе азота. Применявшаяся окись пропилена обладала константами:
т. кип. 36,5 при 752 мм; ni> 6 1,3760; dV50,8540; M/.D 15,58.
В качестве катализаторов применялись Си, Ag, Pd на правом и левом кварце. Результаты опытов представлены в табл. 1.
Таким образом, показано, что возможна асимметрическая изомеризация окиси пропилена над Си, Ag, Pd-кварц-катализаторами. Максимальная величина вращения равнялась - 0,055 (1=2 дм) при специфичности (Sp%) до 8,5%.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380


Лабораторные методы и промышленная органическая химия