Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Автор N.N. Учебные записки Выпуск 151 органическая химия
 
djvu / html
 

160 А. П. Терентьев и Е. И. Клабуновский
некоторых красителей адсорбируются в различной степени на волокнах шерсти. Этот факт позже отметили Портер [441, Адаме [45], Ингерсолл и Адаме [46].
Мартин и Кун [47] использовали шерсть в качестве адсорбента, обладающего оптически активной избирательной способностью, и в 1941 г. описали интересное приспособление, позволяющее теоретически нацело разделить рацематы на оптические антиподы.
Принцип действия основан на наличии градиента температур в противоположных частях системы, содержащей оптически активный адсорбент и раствор рацемического соединения, и на попеременной адсорбции и десорбции компонентов рацемической смеси. Прибор устроен таким образом, что в холодной части системы происходит десорбция рацемата, а в нагретой части, вследствие неравенства теплот адсорбции правого и левого антипода, десорбируется в большей степени антипод, обладающий большей теплотой адсорбции. Прибор был сконструирован в виде непрерывно-движущейся шерстяной ленты, помещенной в замкнутый резервуар, наполненный раствором миндальной кислоты, в котором в одной части происходит подогрев, а в другой-охлаждение. Тогда вследствие неравенства теплот адсорбции, на адсорбенте будет задерживаться больше правых молекул (или левых), а в нагретой части они будут десорбироваться в большем количестве, чем левая форма. После 50-часовой работы в приборе было получено вращение, достигающее - 0,25-0,35 .
Используя оптически активную лактозу, Гендерсон и Рул [48] провели хроматографическое разделение рацемической п-фениленбисиминокамфо-ры, причем было отмечено, что правая форма сильнее адсорбируется на лактозе. Избыток одной из форм доходил до 1,7% (чистый оптически активный
продукт в виде одного из антиподов имеет [а] 2. 1500 ), и полученная величина вращения достигала 50-99 .
Лактоза была использована в качестве оптически активного адсорбента и для разделения основания Трегера на оптические антиподы [49]. Основание Трегера является продуктом конденсации п-толуидина с формальдегидом:
СН,-----N
СН2
-СН
4N -----СН/ ч
3
Было получено оптически активное основание с удельным вращением а 287-318 .
Очевидно, что перечисленные работы основаны на образовании временного промежуточного «истинного» диастереомерного комплекса.
Пока были приведены случаи воздействия адсорбентов с молекулярно-асимметрической структурой. Но, как будет показано ниже, для обнаружения оптически селективной адсорбции достаточно и диссиметрии решетки кристалла; тогда нужно говорить об образовании «псевдо-диастереомерного» адсорбционного комплекса.
В свете такого объяснения становится понятным успех устройства, примененного Мартином и Куном для адсорбции на шерсти. На поверхности волокон шерсти образовывались диастереомерные адсорбционные комплексы, обладающие различной адсорбционной и десорбционной способностью. Различие в адсорбционной способности диастереомеров настолько велико,

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380


Лабораторные методы и промышленная органическая химия