Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Автор N.N. Учебные записки Выпуск 151 органическая химия
 
djvu / html
 

140 Р- Я- Левина, В. Р. Скеарченко, Е. Г. Трещова, В. Н. Костин и А. С. Окуневич
находятся свободные метиленовые группы. Как и следовало ожидать, этот диен присоединяет водород, в основном (на 98-99%) в 1,4-положение, образуя тетраметилэтилен; однако даже в этом случае имеет место, хотя и в малой степени (на 1-2%), присоединение водорода в 1,2-положение:
, С = С -
III
CHj = С - С = CHg •
I I
СН,
сн, сн
СН,СН - С = СН2
СН3 СН,
о . о
Полученный тетраметилэтилен был идентифицирован по характерным для него высоким константам и по спектру комбинационного рассеяния.
Частичное восстановление 2,3-диметилбутадиена-1,3 описано в литературе; Циглер [5] применял в качестве восстанавливающего агента натрий (или литий) в этиланилине, а Б. А. Казанский и Н. Ф. Глушнев [6] аммиакат кальция. В обоих случаях было констатировано восстановление диена в 1,4-положение.
Приведенные данные по восстановлению симметрично построенных ал-кадиенов (I, II и III) натрием в жидком аммиаке позволили окончательно установить зависимость между структурой сопряженного диена (степенью замещения конечных углеродов сопряженной системы) и направлением процесса восстановления его водородом «в момент выделения»: чем больше радикалов находится у конечных углеродных атомов сопряженной системы (1,4), тем в большей степени идет присоединение водорода в 1,2-положение. Эта зависимость иллюстрируется следующей таблицей.
R Диеновый углеводород строения Восстанавливается натрием в жидком аммиаке (в %)
в 1 ,2-положе- в 1 , 4-поло-
ние жение
СН3 Кчс R/ =с- с=с 1 1 <н • 100 -
СН3 R4c н/с =с-с=с 1 1 Си 60-65 30-35
, СН, Нчс н/с = с - с = с 1 1 (и 1-2 98-99
R R
В симметрично построенных алкадиенах (I, II, III) 1,2- и 3,4-положения сопряженной системы равноценны, поэтому восстановление может протекать лишь по двум направлениям (1,4 и 1,2).
Несимметрично построенные алкадиены, у которых 1,2- и 3,4-положения неравноценны, могут присоединять водород по трем направлениям-к краям

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380


Лабораторные методы и промышленная органическая химия