Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Автор N.N. Учебные записки Выпуск 151 органическая химия
 
djvu / html
 

120 Р- Я- Левина и Ю. С. Шабаров
Взаимодействие 2,5-д ихлоргексина-3 с метилмаг-ний бромидом
СН3СНС = ССНСН, 2CH3MgBr --х СН8СНС s ССНСН3 II II
С1 С1 СН3 СН3
К метилмагнийбромиду (18 г магния, 110 г бромистого метила и 300 мл абсолютного эфира) прибавлялся в течение 30 мин. при -10 и постоянном перемешивании эфирный раствор 2,5-дихлоргексина-З (38 г). Реакционная смесь перемешивалась еще 1 час при охлаждении и 2 часа при комнатной температуре. Разложение производилось (на следующий день) разбавленной (2 н.) уксусной кислотой.
После отгонки эфира от промытой до нейтральной реакции и высушенной хлористым кальцием эфирной вытяжки и перегонки остатка была выделена углеводородная фракция с широким интервалом температуры кипения 90-120 (752 мм). Выход ее составлял 5 г, т. е. 18 % от теоретического.
Из 15 г полученной фракции 90-120 , освобожденной от следов галоида нагреванием и перегонкой над металлическим натрием, после перегонки на колонке в 60 теоретических тарелок (при 755 мм) был выделен 2,5-диметилгексин-3 (5,5 г) со следующими константами:
т. кип. 104-104,5 (755мм); п 1,4175; df 0,7288.
MRD 38,06. С8Н14 р. Вычислено: MRD 37,86 Анализ углеводорода отвечал составу C8Hi4.
6,702 мг вещ.: 21,380 мг С02; 7,690 мг Н2О 4,145 мг вещ.: 13,220 мг СО2; 4,780 мг Н2О Найдено %: С 87,06, 87,04; Н 12,85, 12,91
С8Н14. Вычислено %: С 87,18; Н 12,82
2,5-диметилгексин-З в литературе не описан.
Строение выделенного 2,5-диметилгексина было доказано окислением при помощи 68%-ной азотной кислоты (9 г на 3 г углеводорода) в присутствии азотнокислой ртути (0,2 г) [15]., Единственным продуктом окисления оказалась изомасляная кислота с т. кип. 152-154 (758 мм) (2,4 г; выход 49% от теоретического), анилид которой имел т. пл. 103-103,5 . Проба смешан-
Кроме углеводорода с т. кип. 104-104,5 были получены еще две фракции:
20 нижекипящая с т. кип. 90-104 (755 мм) и п 1,4240 (3,8 г) и вышекипящая с
90
т. кип. 104,5-112,5 (755 мм) и rip 1,4323 (2,8 г) (а также неперегоняющийся остаток-
около 3 г). Из этих фракций не удалось выделить второго возможного продукта реакции, диенового углеводорода, который мог образоваться в результате полной аллиль-ной перегруппировки исходного дихлорида [ 3]; присутствие диенового углеводорода, невидимому, и обусловило появление вышекипящей фракции с повышенным коэффициентом лучепреломления. В нижекипящей фракции, возможно, содержался диени-новый углеводород, образовавшийся отщеплением галоидоводорода от исходного дигалогенида под действием магнийорганического соединения.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380


Лабораторные методы и промышленная органическая химия