Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Автор N.N. Учебные записки Выпуск 151 органическая химия
 
djvu / html
 

110 Р. Я- Левина и Б. М. Гладштейн
Из 46 г дипропенила было получено 93 г гидробромида. 24 г гидробромида дипропенила и 84 г насыщенного (при охлаждении) раствора бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте встряхивались на качалке в течение 70 час. Через несколько часов верхний слой гидробромида, вместе с растворенным в нем продуктом реакции - дигидродибромидом дипропенила, опустился вниз. Встряхивание продолжалось до прекращения увеличения нижнего слоя; дибромид затем отделялся, а из уксуснокислого раствора, добавлением воды, выделялось еще некоторое количество его. Отмытый от уксусной кислоты и высушенный хлористым кальцием дигид-родибромид дипропенила (2,4-дибромгексан) после перегонки в вакууме обладал следующими константами (выход 32 г, т. е. 90% от теоретического, считая на введенный в реакцию гидробромид, и 84%, считая на исходный диен):
т. кип. 70 - 71 (8лш); По 1,4960; df 1,5700, MRD 45,40
С6Н12Вг2. Вычислено: MRD 45,43.
Литературные данные для 2,4-дибромгексана (полученного из гексан-диола-2,4) [50]:
т. кип. 81,5 - 83 (10 мм); /.д 1,4985; Всего было получено 120 г 2,4-дибромгексана.
Получение 2,4-дибромгексана исчерпывающим гидробромированием гексадиена-2,4 (дипропенила) в литературе не описано.
Получение 1-мети л-2-э тилциклопропана
Циклизация 2,4-дибромгексана, двувторичного дибромида, проводилась в тех же условиях, какие были приняты в предыдущих работах для циклизации двутретичных дибромидов - в 96%-ном этиловом спирте при охлаждении и перемешивании.
120 г 2,4-дибромгексана постепеннно вводились к 80 г цинковой пыли (в спирте) при охлаждении и постоянном перемешивании. Перемешивание продолжалось после введения всего дибромида еще 2 часа при охлаждении, 6 час. (на следующий день) при комнатной температуре и 1 час при нагревании на водяной бане.
После окончания реакции образовавшийся углеводород отгонялся в смеси со спиртом. При перегонке над натрием промытого водой и высушенного продукта реакции было выделено 36 г углеводорода (90% от теоретического, считая на введенный в циклизацию 2,4-дибромгексан) с широким интервалом температуры кипения 57,5-67 . Из этой фракции после фракционированной перегонки на колонке в 50 теоретических тарелок были выделены обе стереоизомерные формы (цис- и транс-) 1-метил-2-этилцикло-пропана. Перегонка дала три фракции со следующими константами:
I (9 г); т. кип. 57,9 -58,2 (758 мм); п 1,3845; df 0,6935, MRD 28,41
С6Н12. Вычислено: MRD 27,71; EMD0,70.
II (промежуточная фракция - 8 г): т. кип. 58,2 - 66,2 (758 мм);
nl 1,3870.
III (17г): т. кип. 66,2-66,6 (758 мм); л 1,3940; d 0,7083, MRD28,42
С6Н12. Вычислено: MRD 27,71; EMD0,71.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380


Лабораторные методы и промышленная органическая химия