Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Родионов В.М. Химия природных соединений фенантренового ряда
 
djvu / html
 

90
Глава II. Смоляные кислоты
В этом соединении оказалось возможным пристроить кольцо в желаемом 5,6-положении и ввести в это новое кольцо алкильные группы одним из вышеописанных способов.
Из р-метилнафталина необходимые для синтеза производные получаются легче, чем можно было бы ожидать на основании того факта, что этот углеводород нитруется и бронируется почти исключительно в положении 1. Однако сульфирование этого соединения в условиях, благоприятствующих (3-замещению (высокая температура), дает в качестве основного продукта 6-сульфокислоту. 1-Замещенная кислота, очевидно, будет неустойчивой при температуре реакции, а сульфогруппа, вероятно, не вступает в -положение при С( отчасти потому, что это не настоящее ортоположение 188, а отчасти из-за пространственных затруднений. Пространственные затруднения влияют также и на ход реакции Фриделя и Крафтса, и направление замещения часто зависит от температуры, природы карбонильного соединения и характера растворителя. Хотя галоидо-ангидриды конденсируются с р-метилнафталином в сероуглероде почти исключительно в положении 1, Хеуорт установил, что при применении ангидрида янтарной кислоты в нитробензольном растворе при низкой температуре можно получить 6-замещенное производное с выходом до 79%. Изучая действие хлористого ацетила на нафталин в нитробензольном и бензольном растворах, Ривкин189 получил в первом случае преимущественно (3-изомер, а во втором - смесь равных частей «-и -замещенных. Возможно, это объясняется тем, что занимающее большой объем молекулярное соединение, получающееся из хлористого алюминия, нитробензола и карбонильного соединения, легче располагается в пространстве в р-положении, чем в «-положении. Весьма вероятно, что даже очень слабое дополнительное влияние растворителя или карбонильного соединения может очень сильно изменить ход замещения. Даже при взаимодействии фталевого ангидрида в тетрахлорэтановом растворе с р-метил-нафталином и с 2,3-диметилнафталином образуются некоторые продукты замещения 18 и в другом ядре. .
Используя вышеописанные наблюдения, Хеуорт осуществил синтез ретена при помощи следующего ряда реакций (XVII -»XXI):
(СН3)2СН
(СН3)2СН
сн2
XVII
xvra
(СН3)2СН,
(2 стадии),
XIX
XXI
Ненасыщенную кислоту, отвечающую формуле XVIII, необходимо подвергнуть гидрированию до замыкания кольца, так как это ненасыщенное соединение нельзя применить для подобной реакции. Кетон не переводят иепосредственно в ароматический углеводород, а восстанавливают сначала

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650


Лабораторные методы и промышленная органическая химия