Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Родионов В.М. Химия природных соединений фенантренового ряда
 
djvu / html
 

80
Глава II. Смоляные кислоты
и значительные сдвиги в сторону левого вращения, по сравнению с молекулярным вращением дегидроабиетиновой кислоты, указывают на то, что этот центр вращает влево в обеих кислотах. Неоабиетиновая кислота (/И0 -f-480) также асимметрична при С)3, но очень сильное правое вращение, которым обладает это соединение, заставляет предположить, что частичное перемещение связей, происходящее при нагревании абиетиновой кислоты, сопряжено с обращением конфигурации и что асимметрический центр у С)8 в неоабиетиновой кислоте вращает вправо. Известно, что у flf-пимаровой кислоты (М0 220) и у 7-изо- -пимаровой кислоты (MD 0) конфигурации при Q, Cu и С18 такие же, как у абиетиновой и левопимаровой кислот, так как -пимаровая кислота превращается в Cig-мезо-кислоту; сравнительно более сильно выраженный правовращающий характер обоих эпимеров указывает на то, что центр С18 в этих кислотах правовращающий.
Указанные предварительные выводы о конфигурациях левопимаровой и абиетиновой кислот отображены в нижеприведенных формулах, написанных таким образом, чтобы как можно яснее выявить поразительное сходство между этими соединениями, с одной стороны, и Д2 4- и Д8 5-холестадиенами - с другой.
(СН3)2СН
л§вогшмаровая кислота м -831
абиетиновая кислота /м -314
CH3R
Н
н
CH3R
Н
4 > -холестадиен « 627
д5 .-холестадиен М -458
Ориентация атома водорода у С1в неизвестна; однако по аналогии с ме-тильной группой, находящейся в холестадиенах в этом же положении, в приведенных формулах этому атому приписана -ориентация, являющаяся, повидимому, наиболее вероятной; в ряду стеринов транс-сочленение колец в этой точке молекулы обусловливает большую устойчивость, чем цис-сочленение. Гидроксильная группа легко превращающейся в лактон окситетрагидроабиетиновой кислоты, по имеющимся данным, вероятно, находится в положении 12 (стр. 67) и обладает, очевидно, той же (3-ориентацией, что и карбоксильная группа при Q. Изомеризация левопимаровой кислоты под действием кислот сопровождается заметным сдвигом в сторону увеличения правого вращения, в то время как изомеризация Д2 4-холестадиена под действием кислот вызывает очень сильный сдвиг в сторону левого вращения. Тот факт, что изменение

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650


Лабораторные методы и промышленная органическая химия