70
Глава П. Смоляные кислоты
Правильность формулы строения, предложенной Флеком и Палки-ном, была окончательно доказана Харрисом и Сандерсоном03, которые подвергли озонированию дигщ,ро-й-пимаровую кислоту и выделили кетоальдегид X; при восстановлении по Кижнеру и последующем дегидрировании это соединение превращается в С18-углеводород, являющийся на основании данных спектроскопического анализа 1,5-диалкил-нафталином (XII). Если бы винильная группа находилась в положении 13 или 14, то в результате расщепления получились бы производные нафталина, содержащие 13 или 14 атомов углерода, а не углеводород с 18 атомами углерода. Следовательно, формула I правильна; она может быть разбита на изопренные звенья, как это показано пунктирными линиями.
7-Изо- со, и
н,с. ,со,н
иэо-t/. пимарован кислота
При обработке их бутанола УШНОМ первая кислота образовала легко растворимую соль, а вторая - трудно растворимую соль, которую выделили в чистом виде. Соотношение между растворимостью солей кислот с бутаноламином противоположно соотношению между растворимостью их натриевых солей; натриевая соль 7-изо-й-пимаровой кислоты очень легко растворяется. Полученная новая кислота дала при озонировании формальдегид, а при дегидрировании - пимантрен, и на этом основании была признана кислотой я-пимарового типа. Расщепление95 кислоты путем озонирования дигидропроизводного, восстановление по Кижнеру