Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Родионов В.М. Химия природных соединений фенантренового ряда
 
djvu / html
 

630
Глава X. Стереохимия стероидов
палладия платиной, кроме насыщения двойной связи, происходит еще и раскрытие окисного кольца2-и. Образующаяся смесь поддается хромато-графическому разделению, при котором получаются четыре кристаллических вещества--VIII, IX, X и XI. В двух из этих веществ (IX и XI)
АсО
СО2СН3
СП,
го,сн,
СвНпСОцН
С1Ь.
со,сп,.
Нч. Pd
VI
г- ---------- , -------- , ------ - ---- . --------------- н- Р1
VII
СС).,СН3
си,; •
Н...Р1
H,,Pt
он
XI
Ib.Pt
COjCH..,
POC13. РУ
ХШ
имеются свободные гидроксильные группы, устойчивые к ацетилированию и к окислению хромовой кислотой, на основании чего считают, что они должны быть расположены у третичного С14. Остальные два вещества, VIII и X, являются дезоксипроизводными, причем вещество VIII идентично метиловому эфиру Зр-ацетоксиэтиоаллохолановой кислоты.
Так как соединения IX и XI образуются из одной и той же окиси VI, то они, несомненно, должны обладать одной и той же конфигурацией при CJ4. Следовательно, неидентичность этих соединений должна быть приписана различию в конфигурации при С,7. Оба соединения дегидратируются хлорокисью фосфора в пиридине и дают, соответственно, эпи-мерные ненасыщенные сложные эфиры XII и XIII. При обработке N-бром-сукцинимидом эти эфиры превращаются в один и тот же диеновый эфир V, в котором нет центра асимметрии при С17. Предположение, что двойные связи в соединениях XII и XIII находятся в положении 14,15, основано на том, что оба вещества легко восстанавливаются. Так как при гидрировании соединения XII получается известный 17(3-эфир VIII, то оба соединения, как XII, так и IX, должны принадлежать к 17р-ряду; соответственно соединения X, XI и XIII являются 17а-соединениями. Для дальнейшего распознавания соединений IX и XI может быть использовано заметное различие в легкости их дегидратации. В то время как отщепление воды от соединения XI протекает количественно при комнатной температуре, для дегидратации соединения IX требуется высокая темпе-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 631 632 633 634 635 636 637 638 639 640 650


Лабораторные методы и промышленная органическая химия