Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Родионов В.М. Химия природных соединений фенантренового ряда
 
djvu / html
 

610
Глава X. Стереохимия стероидов
солыюлиз иона ох-бромпропионата (IV) 5 и превращение транс-2-ацет-оксициклогексил-п-толуолсульфоната (VI) в транс-диацетат 1,2-циклогек-сандиола (VII) под действием ацетат-иона 5. Эти примеры были тщательно
СН
Н
VI
CH3
•О
- OTs-
0
С:н
4-
О О
CH3
0
:О:
L н н J
Н , НОАс I
оАс
о
Ч>
н
о
н
ОАс
н
ОАс
У
н
IX
изучены Уинстейном и его сотрудниками87. Выявление роли ацетоксиль-ной группы в вицинальном эффекте осложняется тем, что в определенных условиях могут быть получены также продукты противоположной конфигурации. Так, в кислом растворе и в отсутствие избытка ацетат-ионов из соединения VI получается диацетат цис-циклогександиола (IX), невидимому, через промежуточное образование ортодиацетата VIII9Ь 98.
Конечно, могут итти одновременно реакции SN1 и SN2, и результаты замещения не всегда бывают ясно выражены. При отсутствии каких-либо характерных особенностей строения в обоих процессах преобладает обращение конфигурации, причем реакция SN1 может сопровождаться как рацемизацией, так и отщеплением.
Обычно гидроксильная группа замещается на галоид при действии галоидных соединений фосфора или серы. Эти реактивы образуют в качестве промежуточных продуктов галоидные эфиры (ср. X), которые могут претерпевать внутримолекулярную перегруппировку (SNi) с сохранением конфигурации (X -> XI) или могут путем прямого смещения (SN2) образовать продукты обращения (ср. XII). Реакция SNi наиболее ярко выражена с хлористым тионилом, при действии которого, вследствие способности групп Rb R2 и R3 отталкивать электроны, исходная конфигурация сохраняется . Однако если реакция с хлористым тионилом проводится в полярном растворителе, например в пиридине, то происходит обраще-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 611 612 613 614 615 616 617 618 619 620 630 640 650


Лабораторные методы и промышленная органическая химия