Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Родионов В.М. Химия природных соединений фенантренового ряда
 
djvu / html
 

580 Глава IX. Стероидные и терпеноидные алкалоиды
Окисление самого жервина сопровождается некоторым увеличением интенсивности поглощения при 250 т ; однако окисление пр -дигидро-жервинола вызывает такое поглощение, которое до сих пор не наблюдалось в области, характерной для а,р-ненасыщенных кетонов; вновь образовавшаяся карбонильная группа в положении 3 обладает нормальной реакционной способностью (оксим). Изменение молекулярного вращения при ацетилировании и бензоилировании М-ацетилжервина и при гидрировании дигидрожервина и (З -дигидрожервинола также соответствует изменениям, которые можно было бы ожидать для строения Зр-окси-Д5-стенола. Джекобе и Сато пришли к выводу, что инертная карбонильная группа находится при СП) а наиболее легко поддающаяся восстановлению двойная связь - в положении, сопряженном с С8-С9.
Выводы Джекобса и его сотрудников о ядерном строении жервина выражены формулой I, хорошо согласующейся с наблюденным максимумом поглощения при 250 ти (вычислено для I 249 mu). Строение боковой цепи несколько отличается от рассмотренного, но не сформулировано этими исследователями.
>-- СН.,1 I OvJ
v- РЧ НОЧ,
сн
сн.,
3
но
Легкое превращение жервина в изожервин при действии разбавленных минеральных кислот является очень интересной реакцией, потому что при этом поглощение в ультрафиолетовой области спектра значительно изменяется, образуется вторая ацилирующаяся гидроксильная группа, и двойные связи уже неспособны к восстановлению, которое возможно только в среде, содержащей соляную кислоту. Это свойство, казалось бы, заставляет предполагать наличие бензольного кольца, однако спектр не дает ясных, указаний на его присутствие. Джекобе и его сотрудники .считали сомнительным, чтобы новая гидроксильная группа могла возникнуть в результате раскрытия окисного кольца, и, следовательно, это указывает на энолизацию кетониой группы.
Жервин является алкамином псевдожервина, но кислота, применяемая для гидролиза глюкоа.ида, вызывает изомеризацию жервина в изожервин. Если подвергнуть псевдожервин сначала гидрированию в нейтральной среде, а затем гидролизу, то в качестве продукта реакции получается дигидрожервин, так как он устойчив к действию кислот.
Вератрамин получается наряду с глюкозой при гидролизе вератрозина 2%-ным водным раствором хлористого водорода при кипячении с обратным холодильником48; он очень устойчив к действию кислот. Это вещество первоначально было выделено как таковое из V. grandiflorum Lo e s. f i I.46. При ацетилировании образуется триацетильное производное, дающее при гидролизе спиртовой щелочью N-ацетилвератрамин. Таким образом, вератрамин представляет собой вторичный амин, в котором оба атома кислорода входят в состав ацилирующихся гидроксильных групп. В нем имеется двойная связь, способная гидрироваться. Как для вератрамина, так и для дигидровератрамина максимум поглощения лежит при 270 т ; возможно, что это указывает на наличие ароматического ядра47.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 581 582 583 584 585 586 587 588 589 590 600 610 620 630 640 650


Лабораторные методы и промышленная органическая химия