Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Родионов В.М. Химия природных соединений фенантренового ряда
 
djvu / html
 

560
Глава VIII. Стероидные сапонины
Здесь возникают трудности, обычные при установлении формул гомологов с молекулярным весом порядка 350-450, у которых разность между процентным содержанием углерода составляет только 0,06-0,3 /oi а между содержанием водорода 0,09-0,2%.
В некоторых случаях полезно анализировать производные с большим процентным содержанием галоида, кислорода или азота, чем в исходном веществе, например брать для этой цели ацетат дибромида 19, бро-мацетат20, параиодбензоат21 или динитробензоат20, так как у гомологов этих производных расхождение между процентным содержанием углерода значительно больше (0,4-0,6% С), в то время как на процентном содержании водорода это мало сказывается. Другой метод заключается в определении эквивалента нейтрализации кислотного вещества или продукта расщепления сапонина22 23, или эквивалента омыления ацетата, бензоата24 25 20, или ряда гомологичных эфиров21, и если брать достаточно большую навеску (0,5-1 г), то можно определить молекулярный вес с точностью до 2-3 единиц23 25. В некоторых случаях, например для буфагина26, рентгеновский или кристаллографический анализ дает настолько точные значения молекулярного веса, что их можно считать окончательными.
Предпочтение, отдаваемое формуле С27 перед формулой С2й, для большинства сапогенинов основано, главным образом, на результатах реакции расщепления, а не на данных анализа. Однако в одном случае формула была установлена двумя непосредственными сожжениями самого природного вещества по методу, разработанному Бакстером и Хэлем27 при новом определении атомного веса углерода. Лианг и Ноллер28 выделили из калифорнийского Chlorogalum pomeridianum новый сапо-генин, хлорогенин, наряду с тигогенином и опубликовали данные всех девятнадцати анализов (С, Н, Вг) сапогенина и его производных, а также ряд микроанализов Шеллера и Фертера и семь определений эквивалентов омыления. На основании этих данных Лианг и Ноллер пришли к выводу, что сапогенину, вероятно, отвечает формула С2б. Однако помещенные ниже анализы29 навесок в 1 г, проведенные по точному методу Бакстера и Хэля, указывают на правильность формулы С27.
Анализы сарсасапогенина также дали совершенно определенные результаты. Эти два образца были очищены обычными методами соответственно Ноллером и Джекобсом.
Хлорогенин С, /о Н. с/, Сарсасапогенин С, о/ Н /Л
ено для С Н С 74,58 10,12 Вычислено для С26Н42О3 77,56 10,51
С27Н44С>4 74,956 10,250 . С27Н44О3 77,835 10,644
№ 13 ..... 74,961 10,250 Анализ № 16 ..... 77,827 10,644
№ 14 . ... 74 987 10,254 Анализ № 17 . 77 822 10 641

Анализы образцов холестенола и дегидродезоксихолевой кислоты, очищенных Якобсеном, также дали результаты, совпадающие с теоретическими данными с точностью до 0,02% для углерода и 0,01% для водорода, что позволяет с достаточной уверенностью отличить СавН46О от С27Н48О, состав которых различается только на 0,08% С и на 0,07% Н. Результаты точных анализов тем самым показывают, что природные продукты могут быть выделены в очень чистом состоянии как из растений, так и из животных.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 561 562 563 564 565 566 567 568 569 570 580 590 600 610 620 630 640 650


Лабораторные методы и промышленная органическая химия