Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Родионов В.М. Химия природных соединений фенантренового ряда
 
djvu / html
 

510
Глава VI/. Сердечные яды
17-Изострофантидин и 17-изопериплогенин. Известно, что при действии строфантобиазы, содержащейся в семенах S. kombe, происходит гидролитическое отщепление глюкозных остатков от высших глюкозидов строфантидина, которые превращаются в цимарозид (цимарин). На этом основании Джекобе103 стремился упростить процесс выделения редкого сахара, цимарозы, при кислотном гидролизе указанных глюкозидов; для этой цели он сначала оставлял стоять измельченные семена в течение некоторого времени с водой. Однако продукт, полученный после настаивания в воде, оказался не цимарином, а физиологически неактивным цимарозидом ( аллоцимарином ); при гидролизе он дает цимарозу и вещество, получившее первоначально название аллострофан-тидина, но оказавшееся, как это теперь установлено, 17-изострюфанти-дином (т. пл. 262 , [а]о 37 ). Позднее Кац и Рейхштейн104 выделили из того же источника два неактивных глюкозида изомеризованного аглюкона 17-изопериплогенина (т. пл. 250 , [«]д 41 ), а именно: 17-изоэмицимарин, [а]д 29 (дигиталозид) и 17-изопериплоцимарин, Но 46 (цимарозид), наряду с соответствующими этим соединениям неизомери-зованными активными глюкозидами, эмицимарином и периплоцимарином. Эмицимарин и 17-изоэмицимарин были выделены еще раньше из S. Еттиш\ 17-Изоглюкозиды несколько сильнее вращают вправо, чем нормальные соединения. Тот факт, что 17-изоаглюконы дают положительную пробу Легаля и обладают таким же спектром поглощения, как нормальные соединения, но не изомеризуются щелочами, указывает на то, что различие между этими двумя группами соединений является следствием обращения конфигурации у асимметрических центров Cu loti или С1710.. Однако, так как периплогенин и его изомер образуют неидентичные триангидросоединения, то изомеризация у центра С14 маловероятна1о5. Шпейзер и Рейхштейн108 доказали, что нормальные соединения отличаются от изомеризованных ориентацией боковой цепи. Для этого они провели расщепление 17-изопериплогенина (I) при помощи рассмотренного в схеме 121 (стр.500) способа озонирования, в результате чего была получена 3[3-окси-14-изо-17-изоэтиоаллохолановая кислота (II; см. главу X).
СО2Н
НО
он
17 • иаопериплогекин
Эмицимарин и 17-изоэмицимарин принадлежат к числу трудно гидро-лизующихся глюкозидов; однако с помощью гидролиза по Манниху соответствующие генины были выделены из них без вторичных изменений 10Э.
Дигоксигенин. Дигоксигешн отличается от периплогенина лишь тем, что вместо третичной гидроксильной группы при С5 в его молекуле имеется вторичная гидроксильная группа при С12. Кроме того, 3-гидро-ксильная группа дигоксигенина обладает не [3-, аа-ориентацией (схема 125). Смит110 охарактеризовал дигоксигенин как непредельный лактон (проба Легаля; дигидрид) с гидроксильной группой при С14 (образование изо-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 511 512 513 514 515 516 517 518 519 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650


Лабораторные методы и промышленная органическая химия