Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Родионов В.М. Химия природных соединений фенантренового ряда
 
djvu / html
 

440
Глава V. Гормоны коркового слоя надпочечных желез
СХЕМА 116. 11-ДЕЗОКСИКОРТИКОСТЕРОН; ВИДОИЗМЕНЕННЫЙ СИНТЕЗ
НО СО2СН (
: СНз
СО2СН3
НО
HO
OH
VII
VIII
C02H
COCH2OAc
COCH2OAo»
AcO
HO
XI
XII
к восстановлению всех трех карбонильных групп, но карбонильную группу при Си регенерировали частичным ацетилированием при С8 и Св и окислением. Существуют различные способы превращения 3,6-диола в соединение типа холестериьа163; по одному эффективному методу реакция идет через диметилсульфонат, дающий при взаимодействии с ацетатом серебра 3-ацетокси-Д5-ненасыщенное производное. В рассматриваемом синтезе соединение VII было превращено в 3-диметиловый эфир янтарной кислоты (VIII), который дегидратировали хлорокисью фосфора в пиридине (IX). После этого кислоту X превратили через диазо-кетон в ацетат кетола (XI), давший при окислении по Оппенауеру ацетат 11-дегидрокортикостерона (XII). Хотя для некоторых из многих этапов реакции приводятся низкие выходы, общий выход соединения XII из дикетона II, без выделения промежуточных продуктов, составляет, как установлено, 8%.
Возможно, что этот процесс мог быть значительно упрощен применением удачного метода, описанного Уайльдсом и Шенком167 для превра-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 441 442 443 444 445 446 447 448 449 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650


Лабораторные методы и промышленная органическая химия