Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Родионов В.М. Химия природных соединений фенантренового ряда
 
djvu / html
 

430
Глава V. Гормоны коркового слоя надпочечных желез
Саретт128 разработал другой синтез 11-дегидрокортикостерона, исходя из За-ацетокси-11-кетобиснорхолановой кислоты (схема 108).
СХЕМА 108. П-ДЕГИДРОКОРТИКОСТЕРОН (САРЕТТ)
TsCl; коилиднв
СН3
СНСОгН СНз. г
S1- Ш2 HNOz
АсО
1 СНз снон 1
СН3 СН СН2 АН
я
гидролиз; окисление при Cj; OsOi

III IV V
СН3 СНОН СН2ОН СН2ОАс СН2ОАс СНОН НСОАс АсОСН
;н31... он СНз разделение через V L Сх-Ыз 1 J s
>Х s - 21 -сукцинаты; ч Х ч, >
г Ас2О; кристалл. 1
-1 IX
VI -VII VIII
<]С-Н5 М0-т-740
8% 6%
Brg; Ру; Ь .2 Оз

СН2ОАс
Перегруппировкой азида по Курциусу кислота была превращена в 20-ами-нопрегнан II, давший при действии азотистой кислоты в пиридиновом растворе смесь эпимерных 20-оксипрегнанов (III, 20%) и 17- и 20-пре-гненов (W и V, 70%). Смесь не разделяли, а непосредственно обрабатывали толуолсульфохлоридом, затем коллидином для превращения 20-ал-коголей в этилены. Смесь этиленов, полученную этим путем с 88%-ным выходом, подвергали гидролизу при С8 и окислению; образовавшуюся смесь 3-кетонов гидроксилировали. Желаемые диолы (VII), образовавшиеся из 20-этилена V, избирательно реагировали с янтарным ангидридом в пиридине и давали 21-сукцинаты, которые можно было извлечь из. неизмененной нейтральной фракции, содержащей соединение VI. Кислот-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 431 432 433 434 435 436 437 438 439 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650


Лабораторные методы и промышленная органическая химия