Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Родионов В.М. Химия природных соединений фенантренового ряда
 
djvu / html
 

410 Глава V. Гормоны, коркового слоя надпочечных желез.
зом устанавливает наличие в исходном гормоне гидроксильной группы у Cj.,. «-Ориентация была доказана частичным синтезом.
В некоторых кортикальных гормонах имеется 17«-гидроксильная группа, не поддающаяся ацилированию и более чувствительная к действию дегидратирующих агентов, чем 11(3-гидроксильная группа. Частичным синтезом могут быть получены вещества с «-ориентированными боковой цепью или карбоксильной группой; в таких соединениях 17р-гидр-оксильная группа способна ацилироваться. Так, Зр,17 3-диокси-17-изо-этиоаллохолановая кислота дает диацетат52, тогда как эпимерная Зр,17а-диоксиэтиоаллохолановая кислота дает только моноацетильное производное 53.
17-Окси-П-дегидрокортикостерон, обычно называемый соединением Кендалла, был выделен в четырех лабораториях54 55 56 44. Это соединение отличается от 17-оксикортикостерона только тем, что у него кислородная функция при Си является карбонильной группой; оно было получено окислением ацетата 17-оксикортикостерона57 хромовой кислотой.
17-Оксидезоксикортикостерон выделен Рейхштейном58; его строение в течение некоторого времени оставалось не вполне установленным, потому что этот гормон и его ацетат плавятся при тех же температурах, при которых плавятся 17-оксидегидрокортикостерон и его ацетат, и смешанные пробы не дают депрессии температуры плавления. Было выявлено, что эти вещества отличаются по элементарному составу и но цветной реакции с серной кислотой, впервые описанной Винтерштейнером и Пфиффнером55; дегидросоединение дает оранжевую окраску с зеленой флуоресценцией, а дезоксисоединение - чисто красную. Формула строения дезоксисоединения была предложена на основании выделения Д -андростен-З- -диона в качестве продукта окисления хромовой кислотой; в дальнейшем она была подтверждена частичным синтезом.
НЕАКТИВНЫЕ ВЕЩЕСТВА, СОПУТСТВУЮЩИЕ ГОРМОНАМ
Из экстрактов коркового слоя надпочечных желез были выделены эстрон59, прогестерон60 и 17-оксипрогестерон61 62. Кроме того, были выделены три производных андростерона: адреностерон63, Д4-андрос.тен-3,17-дион 62 и андростан-3 3,11[3-диол-17-он64 62. Рейхштейн высказал предположение, что эти вещества образуются в качестве продуктов окисления С.л-производных. В схеме 93 приведены формулы еще четырнадцати стероидов, сопутствующих гормонам и являющихся, невидимому, продуктами восстановления активных гормонов; их буквенные обозначения приведены по Рейхштейну.
Не все эти высокоплавкие и большей частью правовращающее вещества исследованы на физиологическую активность, но все исследованные вещества оказались неактивными. Семь из этих соединений асимметричны у С20, и выведенные выше абсолютные конфигурации у этого центра по отношению к С17 указаны в формулах; во всех соединениях, кроме одного (вещество О), атом углерода в положении 20 обладает (З-ориентацией. Так же как во всех других известных природных стероидах, во всех этих соединениях боковая цепь [3-ориентирована, и, следовательно, 17-гидр-оксильная группа, если она имеется, а-ориентирована. Все соединения с насыщенными ядрами являются производными аллопрегнана и во всех, кроме одного (вещество С), конфигурация у С3 соответствует конфигурации холестерина у того же центра ( 3); все З -оксисоединения осаждаются дигитонином.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650


Лабораторные методы и промышленная органическая химия