Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Родионов В.М. Химия природных соединений фенантренового ряда
 
djvu / html
 

400
Глава V. Гормоны коркового слоя надпочечных желез
Для построения проекций лучше пользоваться специальными моделями. Атом углерода в положении 21 сдвинут в наиболее отдаленное заднее положение, тогда как боковая цепь присоединена к передней или к задней стороне модели и, таким образом, занимает на проекции верхнее положение. Данная боковая цепь, имеющая а- или fi-ориентацию, будет оказывать одинаковое влияние на оптическую активность молекулы в целом, независимо от того, присоединена ли она к передней или к задней стороне молекулы у С17.
Большинство синтезов 20-оксисоединений осуществляется путем ги-дроксилирования с помощью чегырехокиси осмия 17-этиленовой связи, образовавшейся при дегидратации или в результате аллильной перегруппировки 17-винилкарбинола. Гидроксилирование идет через цис-присо-единение, и экспериментально установленная ориентация боковой цепи указывает, происходило ли раскрытие двойной связи с передней или с задней стороны молекулы.
Таким образом, конфигурация при С30 по отношению к C1V должна вытекать из известной конфигурации 17-этилена. Хотя непосредственного доказательства получить нельзя, но можно сделать некоторые логические выводы. Исследование моделей показывает, что существует огромная разница между пространственной характеристикой цис- и транс-17-прегне-нов; транс-построение не отличается какими-либо особенностями, тогда как цис-построение связано с очень большими пространственными затруднениями, потому что метальная группа, расположенная против кольцевой системы, сильно стеснена угловой метильной и 12-метиленовой группами. Очевидно, что образование такого вещества происходит с трудом. Исследования дегидратации диметилкарбинола I описаны на стр. 396.
Н3С СН3
х -он-
изомер с т.пл 65 IV
III
Бутенандт18 дегидратировал дим:етилкарбинол I (20-метилаллопрегнан-Зр, 20-диол) уксусной кислотой и уксусным ангидридом и выделил 17-эти-лен II с выходом около 109/0 наряду со следами еще двух изомеров; он опубликовал сообщение об аналогичных результатах, полученных при других дегидратациях, проведенных тем же методом или путем высоко

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650


Лабораторные методы и промышленная органическая химия