Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Родионов В.М. Химия природных соединений фенантренового ряда
 
djvu / html
 

360
Глава IV. Половые гормоны,
ных в ряду гормонов коры надпочечников, можно заключить, что реакция Гриньяра приводит почти исключительно к карбинолу, в котором гидр-оксильная группа при С,7 -ориентирована, а метальная группа а-ориенти-рована. Карбинолы с высшими алкильными или аралкильными заместителями не обладают такой высокой физиологической активностью, как 17а-метилтестостерон. Получение 17<х-этилтестостерона связано с некоторыми трудностями, так как магнийбромэтил не только присоединяется к карбонилу в положении 17, но и восстанавливает его до известной степени с образованием Д5-андростен-Зр,17р-диола31п. С лучшими результатами 17з-этилтестостерон удается получить гидрированием 17а-этинил-андростен-3р,17р-диола и последующим окислением по Оппенауеру317. 17а-Этинилтестостерон, оказавшийся почти неактивным при испытании на каплунах, обладает гестагенной активностью.
НО
Н
лумиандроаерок
VIII
Д1 андростен 17р - ол - 3-он т нл 150 . а)в 53,5 спирт ., макс
IX
us - индр<хлен
- 1 7 р - ол - 4 - он
т. мл 159 , joj -12
. 240
Сравнение 3-эпимеров в ряду андростерона, андростандиола и андро-стендиола показывает, что За-оксистероиды неизменно превосходят по активности соответствующие Зр-соединения. Лумиандростерон (VII), 13-эпимер андростерона, образующийся при облученииа18 последнего ультрафиолетовым светом, неактивен. При ацетилировании андростерона активность уменьшается лишь незначительно; ацетат, однако, обладает заметно более продолжительным действием. У высших эфиров с: увеличением молекулярного веса активность падает при испытании на каплунах и возрастает при испытании на крысах3111. Попытки, предпринятые для получения изомера тестостерона (VIII) с двойной связью в положении 1,2 действием уксуснокислого калия на 2-бромандростан-17(3-ол-3-он, привели к Д6-4-кетостероиду (IX)320. Д -Изомер тестостерона (VIII), полученный при отщеплении бромистого водорода под действием коллидина, примерно в два раза менее активен, чем андростерон321. Изомерный 4-кетостероид IX лишен андрогенной активности, но обладает слабым эстрогенным действием (наименьшая активная доза 200 Y).
Некоторые стероиды, лишенные андрогенной активности, оказывают гормональное действие особого типа, описанное Сели322. Прегненолон (Д5-прегнен-3 3-ол-20-он) не оказывает нормального андрогенного действия, но предохраняет семенники от атрофии, наступающей обыкновенно при введении эстрадиола или при гипофиззктомии323. Наиболее сильно подобное сперматогенное действие проявляется у Д5-андростен-3 3,17(3-диола (наименьшая активная доза при испытании на крысах 0,5 мг)\ 17а-метильное производное этого диола вдвое менее активно, чем андро-стендиол, а 17(3-метильный эпимер в 4 раза менее активен. Для тестостерона, 17<х-метилтестостерона, прегненолона и прогестерона наименьшая активная доза составляет 10 мг.
Ш..

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650


Лабораторные методы и промышленная органическая химия