Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Родионов В.М. Химия природных соединений фенантренового ряда
 
djvu / html
 

340
Глава IV. Половые гормоны
нии 4 в присутствии палладиевого катализатора и следов хлорной кислоты была получена 1 -этил-7-метокси- 1,2,3,4-тетрагидрофенантрен-2-карбоно-вая кислота (IX). Метилирование эфира этой кислоты с помощью три-фенилметилнатрия и йодистого метила привело к продукту, оказавшемуся идентичным 3-метиловому эфиру с./-цис-бисдегидродойзиноловой кислоты. Синтез некоторых стереоизомерных /-дойзиноловых кислот осуществлен Аннером и Мишером 19В, исходя из трициклического кетоэфира I (схема 69), описанного впервые Робинсоном200 и полученного также
СХЕМА 69. СИНТЕЗ ДОЙЗИНОЛОВЫХ КИСЛОТ
CHVn, сщ gi
jCOoCHg ь
2. КОН
СЩО
Н3
I
A. Т. пл. 135 Ь. т. пл. 89
B, т. пл. 128
СН;
Hv,Ni
CHgO
д ldl-цис, г. пл. 188 \dl-транс, т. пл. 229
Б. di-цис, т. ил. 215
g ldl-цис, т. пл. 181 [dl-транс, т. пл. 19Г
dl-цис, т. пл. 182 dl-транс, т. пл. 177 (л-дойзиноло-вая кислота)
Ь. dl-цис, т. нл. 214 (л-лумидойзино-ловая кислота)
Бахманом (схема 65). Эфир I с тремя центрами асимметрии может существовать в виде четырех рацематов. Аннер и Мишер выделили из маслянистой смеси три кристаллических рацемата, каждый из которых в отдельности был использован для синтеза дойзиноловых кислот по схеме 69. Всего было выделено пять из восьми теоретически возможных мет-оксикислот строения V; три из них были деметилированы г образовали кристаллические (//-дойзиноловые кислоты (VI). Мишер попытался установить конфигурацию различных изомеров отчасти путем сравнения точек плавления синтетических рацемических кислот и оптически деятельных кислот, полученных из гормонов, и отчасти на основании превращения дойзиноловых кислот в бисдегидродойзиноловые.
Одна из синтетических дойзиноловых кислот, а именно /-цис-кислота А-ряда (т. пл. 182е), отличается исключительно высокой эстро-генной активностью. Как при оральном, так и при подкожном введении крысам ее активность достигает 0,05 7, и, таким образом, этот рацемат является наиболее активным эстрогеном из всех описанных соединений

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650


Лабораторные методы и промышленная органическая химия