Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Родионов В.М. Химия природных соединений фенантренового ряда
 
djvu / html
 

330
Глава IV. Половые гормоны
СН;10
СХЕМА 63. ПОЛНЫЙ СИНТЕЗ ЭКВИЛЕНИНА ПО ДЖОНСОНУ
.- СИОН f 7 HONHaCl, HOAc
96 %
СН2С02СН3 Спз
CN СН2СО2СН3, КОС(СН3);, .
Ва(ОН)г.
СО2СН 98%
IV
Н (32%) 1X6
НС1
«с-экииленин --- й-эквиленин
88%
трет-бутклат:ом калия в трет-бутловом спирте было получено калиевое производное кетонитрила, (IV), которое непосредственно подвергалось метилированию с образованием метилзамещенного, (V). При циклизации кетонитрила V по описанному выше методу оптимальные результаты были получены при применении диметилового эфира янтарной кислоты и от/7./ге-бутилата калия. При применении диэтилового эфира янтарной кислоты происходило частичное восстановление кетонитрила V, невидимому , в результате восстановления карбонильной группы (по Меервейну - Понндорфу) этилатом калия, образующимся в качестве продукта побочной реакции. Оказалось возможным провести циклизацию непосредственно со смесью веществ, полученной после метилирования кетонитрила IV и отгонки растворителя, без выделения промежуточного соединения V. Непредельный кетоэфир VI был омылен, и образовавшаяся кислота VII декар-боксилирована кипячением со смесью солянокислого пиридина и соляной кислоты. Гидрирование привело к легко разделимой смеси двух изомеров, в которой преобладало соединение с транс-конфигурацией колец С и D (IXaA которое оказалось идентичным метиловому эфиру а./-эквиленина. С помощью методов, примененных ранее Бахманом, из этого рацемата был получен rf-эквиленин. Двойной связи в непредельном кетоне VIII было приписано положение 14,15 на том основании, что гидрирование привело к смеси двух рацематов. В то же время изомерный кетон, полученный при пиролитическом декарбоксилировании кетокислоты VII, образовал при гидрировании исключительно а./-изоэквиленин, и, следовательно, можно считать, что двойная связь в этом кетоне занимает положение 15,16.
life,

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650


Лабораторные методы и промышленная органическая химия