Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Родионов В.М. Химия природных соединений фенантренового ряда
 
djvu / html
 

310
Глава IV. Половые гормоны
СХЕМА 56. ПОЛУЧЕНИЕ ЭСТРИОЛА ИЗ ЭСТРОНА
сн,о
О
ОН
,-C5H,,ONO.
(сн3);.ок
7,n-HOAc
,o
III
I
метиловый эфир эстроиа
он
ROH, Na
С1Ш
ОН
IV
pi. пл. 169 , [S]0 e2
V
эстриол
ОАс
АсО
ОАс
SC2H5 SC2H5
H2.Ni
VIII
дит к диолу (IV), продукт гидролиза которого идентичен природному эстриолу.
Общий выход в расчете на эстрон составляет 22-26%6в или, по другим данным, 15%67- Строение и: пространственную конфигурацию кетола III можно определить по аналогии с ацетатом кетола VI, полученным тем же путем из дегидроэпиандростерона66; указанный кетол (VI) образует 16-диэтилтиоацеталь (VII), превращающийся при восстановлении с помощью никеля Рэнея в диацетзт андростендиола (VIII), для которого доказано -расположение гидроксильной группы при С17. Поскольку эстриол не образует ацетонида даже в жестких условиях67, две спиртовые группы в кольце D должны находиться в транс-положении друг к другу: 16а-ОН, 17J3-OH. Метиловый эфир 16-кетоэстрона (желтые кристаллы, т. пл. 178 ) получен окислением кетола III с помощью уксуснокислой меди88.
Известны два стереоизомера эстриола. В 16-эпиэстриоле (изоэстри-оле-А)69, полученном при восстановлении кетола III водородом в присутствии платинового катализатора в слабощелочной среде, гидроксильная группа при С17 должна занимать, как и в эстриоле, -положение; гидроксильная группа при С16, очевидно, также должна иметь р-конфигурацию, так как соединение образует ацетонид. Третий изомер, 17-эпиэстриол70, был получен гидроксилированием непредельного промежуточного соединения и, следовательно, должен обладать цис-конфигурацией (16«, 17а). При испытаниях, проведенных с неполовозрелыми и кастрированными

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650


Лабораторные методы и промышленная органическая химия