Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Родионов В.М. Химия природных соединений фенантренового ряда
 
djvu / html
 

250
Глава HI. Стеричы и желчные кислоты
в некоторых других случаях . Очевидно, метальные группы препятствуют образованию солей того типа, который часто получается при реакции галоидопроизводных с пиридином. Эти соли, мешающие протеканию нормальных реакций, не были полностью охарактеризованы; было лишь
642, 643
показано, что их состав отвечает суммарному составу компонентов в соответствии с формулой (а)
Инхоффен и его сотрудники013 обнаружили, что при реакции 2-бром-холестанона с 2,6-диметилпиридином получается соль указанного типа, в то время как при взаимодействии с 2,4-диметилпиридином образуется главным образом Д холестенон. Таким образом, метильная группа в пара-положении препятствует образованию солей в большей степени, чем метильная группа в орто-положении. Отсюда авторами сделан вывод, что пиридин присоединяется к молекуле стероида в пара-положении с образованием производного бромистого пиридиния (б). Однако это не было доказано, и упомянутая реакция 4-бромкопростанона с пиридином показывает, что сам пиридин может образовать как соли, так и продукты отщепления галоидоводородной кислоты.
Отщепление бромистого водорода от 2-бромхолестанона под действием уксуснокислого калия при 200 приводит к образованию гетеро-Д:-холестенона 685, который был в конце концов идентифицирован как Д5-холестен-4-он на основании следующих наблюдений64 : при гидрировании в присутствии никеля Рэнея был получен известный холе-стан-4-он 645; окисление перманганатом в кипящем ацетоне привело к диолу лишь с одной ацетилируемой гидроксильной группой; его спектр поглощения соответствует «.[ -непредельному кетону, в котором двойная связь расположена между вторичным и третичным атомами углерода, а не в кольце с карбонильной группой (вычислено X jT 242 ту).
Дальнейшее бромирование 4-бромкопростанона приводит к 4,4-ди-
бромкопростанону
646 б47
Первичным продуктом дибромирования холеста-
нона или бромирования 2-бромкетона646 является 2,2-дибромхолестанон е48, легко претерпевающий в реакционной смеси перегруппировку с образованием 2,4-дибромкетона649 650-
2,/ • дийромхоле-станом. т ил. 140
1А • дибром/оле-станин, т пл. 194
г. ил. 112 ,
При проверке этих данных Джекобсон е41 получил значительно худшие выходы.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650


Лабораторные методы и промышленная органическая химия